【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及水处理，c02f9/00，尤其涉及一种dsd酸氧化废水处理方法及其应用。
技术介绍
1、dsd酸(4，4'-二氨基二苯乙烯-2，2'-二磺酸)是一种重要的染料中间体。其生产工艺包括：①对硝基甲苯(pnt)经发烟硫酸磺化制备得到对硝基甲苯邻磺酸(nts)，②nts经催化氧化制备得到4，4'-二硝基二苯乙烯-2，2'-二磺酸(dns酸)，③dns酸经铁粉等催化加氢还原制备产品dsd酸。
2、以上工艺中，生产每吨dsd酸产品将有20t左右废水产生，该废水中含有大量显色的含磺酸基类、硝基类有机物，还含有大量cl-、红色so42-等盐类，以及大量的废酸、中间产物、副产物等，造成该废水中非常高的codcr值(≥20000mg/l)、色度(≥15000倍)以及盐含量，若不经过处理直接排放，将严重污染环境，危害人类的健康。但是，dsd酸废水中所含的有机物具有高水溶性，难以采用传统的絮凝方法进行去除，同时其高盐度特征导致废水必须经过大量清水稀释后才有可能进行生化处理，这使得该废水成为当前最难处理的化工废水之一。
3、中国专利cn113603264a公开了一种dns酸还原工段废水的处理方法，该方法对废水进行絮凝和重氮化偶合反应，达到除去废水中水溶性2,4-二氨基苯磺酸钠的目的，同时还生成了不溶于水的偶氮类化合物，提高了废水的资源化利用率；但是该方法仅适用于还原工段的废水，对氧化工段废水以及综合工段废水的处理效果并不佳。中国专利cn1156407c公开了一种4，4′-二硝基二苯乙烯-2，2'-二磺酸生产废水的治理
技术实现思路
1、为了解决上述技术问题，本专利技术首先提供了一种dsd酸氧化废水处理方法，主要包括络合萃取、树脂吸附、多效浓缩。主体思路为回收废水中有价值中间体dns钠盐(4，4′-二硝基二苯乙烯-2，2'-二磺酸钠盐)同时有效去除cod和色度，并且处理后的废水经mvr蒸发后副产元明粉，产生经济效益，蒸出水回用于反应，提高废水的资源化利用程度。
2、进一步地，所述dsd酸氧化废水处理方法包括以下步骤：
3、s1、废水萃取：先使用萃取剂萃取酸氧化废水得到一级废水和油相，随后对油相反萃获得dns浓缩液，回收dns浓缩液用于dns还原工段制备dsd酸；
4、s2、大孔树脂吸附：将一级废水过大孔树脂进行吸附得到二级废水，再使用脱附剂脱附大孔树脂回收dns；
5、s3、铁碳微电解：使用铁碳对二级废水进行微电解处理，再使用无机吸附剂处理微电解后的废水，得到三级废水；
6、s4、mvr蒸发浓缩：对三级废水进行mvr蒸发浓缩得到高品质盐，蒸出的水用于s2树脂脱附或dsd的制备过程。
7、进一步地，所述萃取剂的组分包括有机胺类萃取剂、醇类萃取剂、酯类萃取剂、磷酸酯类萃取剂、亚砜类萃取剂、醚类萃取剂、其他类萃取剂中的至少一种。
8、进一步地，所述有机胺类萃取剂包括但不限于三辛癸烷基叔胺(n235)、三烷基甲胺、季铵盐、二癸胺、三辛胺、三壬胺、十二烷基叔胺中的至少一种，优选为三辛癸烷基叔胺、季铵盐、三辛胺、十二烷基叔胺中的至少一种。
9、进一步地，所述醇类萃取剂包括但不限于异戊醇、仲辛醇、异辛醇、正辛醇中的至少一种。
10、进一步地，所述酯类萃取剂包括但不限于乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯中的至少一种。
11、进一步地，所述磷酸酯类萃取剂包括但不限于己基磷酸二(2-乙基己基)酯、二辛基磷酸辛酯、磷酸三丁酯中的至少一种，优选为磷酸三丁酯。
12、进一步地，所述亚砜类萃取剂包括但不限于二辛基亚砜、二苯基亚砜、烃基亚砜中的至少一种。
13、进一步地，所述醚类萃取剂包括但不限于二异丙醚、乙基己基醚、9-烯基-12-羟基十八酸聚氧乙烯醚-10中的至少一种；优选为9-烯基-12-羟基十八酸聚氧乙烯醚-10。
14、进一步地，所述其他类萃取剂包括但不限于甲苯、汽油、煤油、磺化煤油、四氯化碳中的至少一种。
15、优选地，所述萃取剂的组分包括有机胺类萃取剂或醚类萃取剂。
16、优选地，所述萃取剂的组分还包括醇类萃取剂或磷酸酯类萃取剂。
17、优选地，所述萃取剂的组分还包括其他类萃取剂。
18、优选地，所述萃取剂中，有机胺类萃取剂或醚类萃取剂、醇类萃取剂或磷酸酯类萃取剂、其他类萃取剂的体积比分别为1-8：1-5：0.5-10，优选为2-6：1-3：1-7。
19、在一种实施方式中，所述萃取剂的组分为三辛癸烷基叔胺、仲辛醇和甲苯，三者体积比为2：1：7。
20、在另一种实施方式中，所述萃取剂的组分为三辛胺、异辛醇、磺化煤油，三者体积比为1：3：6。
21、在另一种实施方式中，所述萃取剂的组分为三辛癸烷基叔胺、膦酸三丁酯、甲苯，三者体积比为1：1：8。
22、在另一种实施方式中，所述萃取剂的组分为十二烷基叔胺、正辛醇、磺化煤油，三者体积比为2：3：5。
23、在另一种实施方式中，所述萃取剂的组分为9-烯基-12-羟基十八酸聚氧乙烯醚-10、正辛醇、磺化煤油，三者体积比为1：3：6。
24、进一步地，s1中萃取剂和废水的体积比为1-8：1-6，优选为1-5：2-3。
25、进一步地，所述s1中萃取温度为20-60℃，萃取ph值为1-6；反萃温度为20-70℃，反萃ph为7.5-13。
26、本申请优化萃取剂的组成，使dns能够被有效地萃取出并增加dns的萃取量，严格控制萃取剂中各成分的体积比，使萃取剂成分的相互作用及其所形成的界面张力在合适的范围内，分散后的液滴可再容易聚结，便于油相和水相的分层，增强萃取分离效果。萃取和反萃取温度、以及体系的ph值会影响dns以及其他有机物质在两相中的分配，特别是ph影响更甚，可能会造成分配系数呈10倍的变化，本申请在以上萃取剂的复配下，规定萃取温度20-50℃；萃取ph值1-6，可有效提升废水中dns的分离，同样地，控制反萃温度20-60℃，反萃ph值8-12，可使dns被最大化量的回收利用。通过萃取过程的优化，实现了大部分dns的分离，有效降低了废水的codcr值，还实现了dns的资源化利用
27、优选地，所述s1中萃取温度为20-50℃，萃取ph值为1-6；反萃温度为20-60℃，反萃ph为8-12。
28、在一种优选的实施方式中，所述s1中萃取温度为20-30℃，萃取ph值为2-5；反萃温度为20-30℃，反萃ph为8-10。
29、进一步地，所述大孔树脂为大孔型弱碱性阴离子交换树脂，所述大孔型弱碱性阴离子交换树脂包括苯乙烯系、酚醛系、丙烯酸系中的至少一种。
30、进本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种DSD酸氧化废水处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述萃取剂的组分包括有机胺类萃取剂或醚类萃取剂；所述萃取剂的组分还包括醇类萃取剂或磷酸酯类萃取剂。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述萃取剂的组分还包括其他类萃取剂，所述其他类萃取剂包括甲苯、汽油、煤油、磺化煤油、四氯化碳中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，有机胺类萃取剂或醚类萃取剂、醇类萃取剂或磷酸酯类萃取剂、其他类萃取剂的体积比分别为1-8：1-5：0.5-10，优选为2-6：1-3：1-7。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述S1中萃取温度为20-60℃，萃取pH值为1-6；反萃温度为20-70℃，反萃pH为7.5-13。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述大孔树脂为大孔型弱碱性阴离子交换树脂，所述大孔型弱碱性阴离子交换树脂包括苯乙烯系、酚醛系、丙烯酸系中的至少一种；S2中进行吸附的温度为0-50℃，废水通过大孔树脂的流量为0.25-5
7.根据权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述S2中进行脱附的脱附剂为水或稀碱，脱附剂流量为0.5-6BV/h，脱附剂用量为2-15BV，脱附温度为60-100℃。
8.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述铁碳为铁质物和活性炭的混合物，或者为铁、碳及其金属催化剂烧结得到的铁碳填料；铁碳中铁质物和活性炭的质量比为0.1-0.8：1-4，优选为0.1-0.5：1-2。
9.根据权利要求8所述的处理方法，其特征在于，所述微电解处理的过程中还通入双氧水，双氧水通入量占二级废水质量的0.05-2％。
10.根据权利要求1-9任一项所述的处理方法的应用，其特征在于，所述处理方法用于DSD酸氧化废水、DSD酸制备中的磺化废水或还原废水中的至少一种废水的处理。
...【技术特征摘要】
1.一种dsd酸氧化废水处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述萃取剂的组分包括有机胺类萃取剂或醚类萃取剂；所述萃取剂的组分还包括醇类萃取剂或磷酸酯类萃取剂。
3.根据权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述萃取剂的组分还包括其他类萃取剂，所述其他类萃取剂包括甲苯、汽油、煤油、磺化煤油、四氯化碳中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，有机胺类萃取剂或醚类萃取剂、醇类萃取剂或磷酸酯类萃取剂、其他类萃取剂的体积比分别为1-8：1-5：0.5-10，优选为2-6：1-3：1-7。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述s1中萃取温度为20-60℃，萃取ph值为1-6；反萃温度为20-70℃，反萃ph为7.5-13。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述大孔树脂为大孔型弱碱性阴离子交换树脂，所述大孔型...
【专利技术属性】
技术研发人员：琚朋朋，杨扬，刘俊岐，梁兵，刘硕磊，
申请(专利权)人：河北深茂新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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