吡啶氧基苯氧羧酸类化合物与应用制造技术

本发明专利技术属农用杀菌剂，具体公开一种吡啶氧基苯氧羧酸类化合物及其应用。化合物结构如通式（Ｉ）所示：式中各基团的定义见说明书。本发明专利技术的化合物具有很好的杀菌活性，可用于防治作物上病菌的应用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属农用杀菌剂领域。具体说涉及一种吡啶氧基苯氧羧酸类化合物与应用。
技术介绍
芳氧苯氧丙酸酯类化合物是人们熟悉的具有除草活性的一类化合物。 如专利US4505743中公开了除草剂炔草酯(clodinafop-propargyl)，其化学结构如下 专利GB1599121中公开了除草剂精妣氟禾草灵(f luazifop-butyl)，其化学结构如下 专利US4840664中公开了除草剂精妣氟氯禾灵(haloxyfop-P-methyl)，其化学结构如下 迄今为止，未见这类化合物具有杀菌活性的报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种结构新颖、在低的剂量下就可以控制病原菌的吡啶氧基苯氧羧酸类化合物，它可应用于农业上防治病害。 本专利技术的技术方案如下 本专利技术提供一种吡啶氧基苯氧羧酸类化合物，如通式(I)所示 式中 &选自H、卤素、氰基、N02、 C「C12烷基、卤代C「C12烷基、氰基C「C12烷胺基羰基、C「C^烷氧基羰基C「C^烷胺基羰基、Q-C^烷胺基羰基Q-C^烷胺基羰基、Q-C^烷氧基、 CrC12烷胺基、C02H、 C02Na、 C02K、 C02NH4、 CrC12烷氧基羰基、CrC12烷胺基羰基、CrC12烷基 羰基、卣代C「C12烷氧基羰基、卣代C「C12烷胺基羰基、C「C^烷氧基胺基羰基、C「C^烷氧基 C「C^烷基胺基羰基、环C3-C8烷基羰基、环C3-C8烷氧基羰基、C0R9或R8 ; R2选自H、卤素、CN、 C「C12烷基、C「C12烷氧基、C「C12烷胺基、卤代C「C12烷基、卤 代C「C^烷氧基或卤代C「C^烷胺基； R3选自H、 CrC12烷基、C「C12烷氧基、卤代C「C12烷基或卤代CrC12烷氧基； R3a选自H或C「C12烷基； R4选自H、Na、NH2、K、C「C^烷基、环C3_C8烷基、氰基C「C12烷基、卤代C「C12烷基、卣代环c3_c8烷基、c「c。烷氧基c「c12烷胺基、c「c。烷胺基、卣代c「c12烷胺基、c「c。烷基 磺酰基、c「c^烷基磺酰基c「c12烷基、c「c^烷基亚磺酰基c「c12烷基、c「c^烷氧基c「c12 烷基、。2_。6烯基c「c6烷基、。2_。6炔基c「c6烷基、、卣代c2_c12炔基、c「c。烷胺基羰基c「c12烷基、C0Rg或R8 ;X选自0或服7 ;或者XR4选自R9 ; R5、 R6可以相同或不同，分别选自H、 NH2、 CN、 C「C12烷基、环C3_C8烷基、C「C12烷氧基、c「c12烷胺基、c「c12烷基羰基、卣代c「c12烷基羰基、c2_c12烯基烷基、c「c12烷氧基羰 基、卤代c「c12烷基、卤代环c3-c8烷基、卤代crc12烷氧基、卤代crc12烷胺基、c「c12烷基 磺酰基c「c12烷基、c「c^烷基亚磺酰基c「c^烷基、c「c12烷基磺酰基环c3-c12烷基或R8 ;或者CR5R6组成五元环或六元环； R7选自H、 NH2、 CN、 C「C12烷基、卤代C「C12烷基、环C3_C8烷基、卤代环C3_C8烷基、 C「C^烷氧基、卤代C「C^烷氧基、Q-C^烷基磺酰基、c「c^卤代烷基磺酰基或芳基； R8选自未取代的或被l-5个独立基团进一步取代的下述基团芳基、芳基羰基c「c12烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基c「c12烷基、芳基c「c12烷氧胺基c「c^烷基、五兀 或六元杂环、芳氧基c「c^烷基、芳基c「c12烷基、五元杂环c「c12烷基或六元杂环c「c^烷基，所述的取代基选自卤素、CN、 C「C12烷基、卤代C「C12烷基、C「C12烷肼基、C「C12烷氧基胺基、芳肼基、c「c^烷氧基、crc12烷胺基、卤代c「c^烷胺基或卤代c「c^烷氧基； Q选自H、卤素、氰基、C「C12烷基、卤代C「C^烷基、C「C12烷氧基、C「C12烷胺基、 C2_C12 二烷基胺基、C「C^烷基CrC12烷氧基胺基、卤代CrC12烷氧基、卤代CrC12烷胺基、Rs 或ORs。本专利技术中较为优选的化合物为，通式(I)中 &选自H、卤素、氰基、冊2、CrC6烷基、卤代Q-Ce烷基、氰基Q-Ce烷胺基羰基、C「C6 烷氧基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基、C02H、 C02Na 、 C02K、 C02NH4、 C「Ce烷氧基羰基、C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷基羰基、卣代C「Ce烷氧基羰基、 卤代C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷氧基胺基羰基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基胺基羰基、环C3_C6烷 基羰基、环C3-C6烷氧基羰基、C0R9或R8 ; R2选自H、卤素、CN、卤代Q-Ce烷基、烷基或烷氧基；8 R3选自H、 CrC6烷基、CrC6烷氧基、卤代CrC6烷基或卤代C「(；烷氧基； R3a选自H或C「Ce烷基； R4选自H、 Na、 NH2、 K、 C「(；烷基、环C3_C8烷基、氰基C「(；烷基、卤代C「(；烷基、 卤代环C3_C8烷基、C「Ce烷氧基C「Ce烷胺基、C「Ce烷胺基、卤代C「Ce烷胺基、C「Ce烷基磺 酰基、C「Ce烷基磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷基亚磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基、 C2_C6烯基C「C6烷基、C2_C6炔基C「C6烷基、C「C6烷胺基羰基C「C6烷基、C0R9或R8 ; X选自0或服7 ;或者XR4选自R9 ; R5、 R6可以相同或不同，分别选自H、 NH2、 CN、 C「C6烷基、环C3_C8烷基、C「C6烷氧基、c「c6烷胺基、c「c6烷基羰基、卣代c「c6烷基羰基、c2_c6烯基烷基、c「c6烷氧基羰基、卤代Q-Ce烷基、卤代环C3_C8烷基、卤代C「Ce烷氧基、卤代Q-Ce烷胺基、C「Ce烷基磺酰基 C「Ce烷基、C「Ce烷基亚磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷基磺酰基环C3_C6烷基或R8 ;或者CR5R6组成五元环或六元环。 R7选自H、 NH2、 CN、 C「(；烷基、卤代C「(；烷基、环C3_C8烷基、卤代环C3_C8烷基、 C「Ce烷氧基、卤代C「Ce烷氧基、C「Ce烷基磺酰基、C「Ce卤代烷基磺酰基或芳基； R8选自未取代的或被l-5个独立基团进一步取代的下述基团芳基、芳基羰基 C「Ce烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C「Ce烷基、芳基C「Ce烷氧胺基C「Ce烷基、五元或 六元杂环、芳氧基C「Ce烷基、芳基C「Ce烷基、五元杂环C「Ce烷基或六元杂环C「Ce烷基， 所述的取代基选自卤素、CN、C「Ce烷基、卤代C「Ce烷基、C「Ce烷肼基、C「Ce烷氧基胺基、芳 肼基、C「Ce烷氧基、C「Ce烷胺基、卣代C「Ce烷胺基或卣代C「Ce烷氧基； Q选自H、卤素、氰基、Q-Ce烷基、Q-Ce烷氧基、CfCe烷胺基、C2_C6 二烷基胺基、 C「Ce烷基C「Ce烷氧基胺基、卤代C「Ce烷氧基、R8或0R8。 进一步优选的化合物为，通式(I)中 &选自h、卤素、氰基、N02、c「c;烷基、卤代c「c;烷基、氰基c「c;烷胺基羰基、c「c;烷氧基羰基Q-Q烷胺基羰基、C02H、 C02Na、 C02K、 C02NH4、 Q-Q烷氧基羰基、Q-Q烷胺基羰本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种吡啶氧基苯氧羧酸类化合物，如通式（Ⅰ）所示：　　＊＊＊　（Ⅰ）　　式中：　　Ｒ↓［１］选自Ｈ、卤素、氰基、ＮＯ↓［２］、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、氰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基羰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基羰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基羰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基、ＣＯ↓［２］Ｈ、ＣＯ↓［２］Ｎａ、ＣＯ↓［２］Ｋ１］－Ｃ↓［１２］烷基羰基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基羰基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［１２］烯基烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基羰基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、卤代环Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］烷基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基磺酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基亚磺酰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基磺酰基环Ｃ↓［３］－Ｃ↓［１２］烷基或Ｒ↓［８］；或者ＣＲ↓［５］Ｒ↓［６］组成五元环或六元环；　　Ｒ↓［７］选自Ｈ、ＮＨ↓［２］、ＣＮ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、环Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］烷基、卤代环Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基磺酰基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］卤代烷基磺酰基或芳基；　　Ｒ↓［８］选自未取代的或被１－５个独立基团进一步取代的下述基团：芳基、芳基羰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、芳基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧胺基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、五元或六元杂环、芳氧基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、芳基Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、五元杂环Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基或六元杂环Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基，所述的取代基选自：卤素、ＣＮ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷肼基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基胺基、芳肼基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基、卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷胺基或卤代Ｃ↓［１］－Ｃ↓［１２］烷氧基；　　Ｒ↓［９］...

【技术特征摘要】
一种吡啶氧基苯氧羧酸类化合物，如通式(I)所示式中R1选自H、卤素、氰基、NO2、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、氰基C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷胺基羰基C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、CO2H、CO2Na、CO2K、CO2NH4、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷胺基羰基、C1-C12烷氧基胺基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基胺基羰基、环C3-C8烷基羰基、环C3-C8烷氧基羰基、COR9或R8；R2选自H、卤素、CN、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、卤代C1-C12烷基、卤代C1-C12烷氧基或卤代C1-C12烷胺基；R3选自H、C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷基或卤代C1-C12烷氧基；R3a选自H或C1-C12烷基；R4选自H、Na、NH2、K、C1-C12烷基、环C3-C8烷基、氰基C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、卤代环C3-C8烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷胺基、C1-C12烷胺基、卤代C1-C12烷胺基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基磺酰基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基C1-C12烷基、C2-C6烯基C1-C6烷基、C2-C6炔基C1-C6烷基、、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷胺基羰基C1-C12烷基、COR9或R8；X选自O或NR7；或者XR4选自R9；R5、R6可以相同或不同，分别选自H、NH2、CN、C1-C12烷基、环C3-C8烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C2-C12烯基烷基、C1-C12烷氧基羰基、卤代C1-C12烷基、卤代环C3-C8烷基、卤代C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷胺基、C1-C12烷基磺酰基C1-C12烷基、C1-C12烷基亚磺酰基C1-C12烷基、C1-C12烷基磺酰基环C3-C12烷基或R8；或者CR5R6组成五元环或六元环；R7选自H、NH2、CN、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、环C3-C8烷基、卤代环C3-C8烷基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷基磺酰基、C1-C12卤代烷基磺酰基或芳基；R8选自未取代的或被1-5个独立基团进一步取代的下述基团芳基、芳基羰基C1-C12烷基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷氧胺基C1-C12烷基、五元或六元杂环、芳氧基C1-C12烷基、芳基C1-C12烷基、五元杂环C1-C12烷基或六元杂环C1-C12烷基，所述的取代基选自卤素、CN、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷肼基、C1-C12烷氧基胺基、芳肼基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、卤代C1-C12烷胺基或卤代C1-C12烷氧基；R9选自Q选自H、卤素、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷胺基、C2-C12二烷基胺基、C1-C12烷基C1-C12烷氧基胺基、卤代C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷胺基、R8或OR8。F2008102277102C0000011.tif,F2008102277102C0000012.tif2.按照权利要求1所述的化合物，其特征在于通式(I)中&选自H、卤素、氰基、N02、 C「Ce烷基、卤代C「Ce烷基、氰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷 氧基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基羰基C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷胺基、C02H、 C02Na、 C02K、 C02NH4、 C「Ce烷氧基羰基、C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷基羰基、卣代C「Ce烷氧基羰基、 卤代C「Ce烷胺基羰基、C「Ce烷氧基胺基羰基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基胺基羰基、环C3_C6烷 基羰基、环C3-C6烷氧基羰基、C0R9或R8 ;R2选自H、卤素、CN、卤代CrC6烷基、CrC6烷基或CrC6烷氧基；R3选自H、 C「Ce烷基、C「Ce烷氧基、卤代C「Ce烷基或卤代CrC6烷氧基；R3a选自H或CfCe烷基；R4选自H、Na、NH2、K、C「C6烷基、环C3_C8烷基、氰基Q-C;烷基、卤代Q-C;烷基、卤代环 C3_C8烷基、CrC6烷氧基C「Ce烷胺基、C「Ce烷胺基、卣代C「Ce烷胺基、CrC6烷基磺酰基、 C「Ce烷基磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷基亚磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷氧基C「Ce烷基、C2_C6 烯基C「C6烷基、C2_C6炔基C「C6烷基、C「C6烷胺基羰基C「C6烷基、C0R9或R8 ;X选自0或NR7 ;或者XR4选自R9 ;r5、 R6可以相同或不同，分别选自h、 nh2、 cn、 q-Ce烷基、环(:3-(:8烷基、crc6烷氧基、C「Ce烷胺基、C「Ce烷基羰基、卣代Q-Ce烷基羰基、C2_C6烯基烷基、Q-Ce烷氧基羰基、卤代 C「Ce烷基、卤代环C3_C8烷基、卤代C「Ce烷氧基、卤代C「Ce烷胺基、C「Ce烷基磺酰基C「Ce 烷基、C「Ce烷基亚磺酰基C「Ce烷基、C「Ce烷基磺酰基环C3_C6烷基或R8 ;或者CR5R6组成五元环或六元环。R7选自H、 NH2、 CN、 C「Ce烷基、卤代Q-Ce烷基、环C3_C8烷基、卤代环C3_C8烷基、C「(； 烷氧基、卤代C「Ce烷氧基、C「Ce烷基磺酰基、C「Ce卤代烷基磺酰基或芳基；Rs选自未取代的或被1-5个独立基团进一步取代的下述基团芳基、芳基羰基C「Ce烷 基、芳基胺基羰基、芳基胺基羰基C「Ce烷基、芳基C「Ce烷氧胺基C「Ce烷基、五元或六元杂 环、芳氧基d-C6烷基、芳基C「Ce烷基、五元杂环C「Ce烷基或六元杂环C「Ce烷基，所述的 取代基选自卤素、CN、 C「Ce烷基、卤代C「Ce烷基、C「Ce烷肼基、C「Ce烷氧基胺基、芳肼基、 C「Ce烷氧基、C「Ce烷胺基、卤代C「Ce烷胺基或卤代C「Ce烷氧基；Q选自H、卤素、氰基、C「Ce烷基、C「Ce烷氧基、C「Ce烷胺基、C厂Ce 二烷基胺基、C「Ce烷 基C「Ce烷氧基胺基、卤代C「Ce烷氧基、R8或0R8。3.按照权利要求2所述的化合物，其特征在于通式(i)中&选自H、卤素、氰基、N02、 Q-Q烷基、卤代Q-Q烷基、氰基Q-Q烷胺基羰基、Q-Q烷 氧基羰基Q-Q烷胺基羰基、C02H、 C02Na、 C02K、 C02NH4、 Q-Q烷氧基羰基、Q-Q烷胺基羰基、c「c4烷基羰基、卣代c「c4烷氧基羰基、卣代c「c4烷胺基羰基、c「c;烷氧基胺基羰基、c「c;烷氧基C「C4烷基胺基羰基、环C3-C6烷基羰基、环C3-C6烷氧基羰基、R8或C0R9 ; R2选自氢、CN、卤素或卤代C「C4烷基； R3选自H或CrC...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘长令，周银平，李志念，刘远雄，张弘，
申请(专利权)人：中国中化集团公司，沈阳化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]