一种制备氯代和溴代芳烃的方法技术

本发明专利技术属于精细化工技术领域，涉及一种制备如下式(Ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，具体过程是在有机催化剂和添加剂存在下，用如下式(Ⅱ)所示化合物的盐酸盐或氢溴酸盐与亚硝基硫酸在有机溶剂中同时发生重氮化和桑德迈尔反应，转化为相对应的氯代芳烃或溴代芳烃。本发明专利技术方法用廉价易得的亚硝基硫酸代替价格较贵且不稳定的烷基亚硝酸酯，用有机催化剂代替重金属盐催化，操作简便，副产物芳基酚少，适合工业化生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细化工，具体涉及一种制备氯代和溴代芳烃的方法。

技术介绍

1、氯代芳烃和溴代芳烃，是具有高效合成和独特化学特性的化合物，在有机合成领域应用广泛。这类化合物是用作制备3-羟基-4-芳基-5-氧代吡唑啉衍生物、2，6-二乙基-4-甲基苯基丙二腈、2，6-二乙基-4-甲基苯乙酸酯等化合物的重要原料；此外，氯代和溴代芳烃还可以通过过渡金属与其他的芳烃进行交叉偶联反应生成联芳烃化合物，联芳烃结构普遍存在于很多天然化合物、药物中间体、人造染料、高分子材料以及农用药物中，使用价值巨大。

2、现有的氯代和溴代芳烃的合成方法主要是通过相应芳基胺的重氮化和桑德迈尔反应完成的，而桑德迈尔反应往往需要使用卤代亚铜(例如cn106928253a、cn10886464144a)或其他重金属盐如硫酸亚铁(例如wo2010102761)来催化完成，重金属盐的使用不仅增加了成本，而且后续重金属的处理也存在环境风险。专利wo2006084663中描述了一种在有机溶剂体系中加入烷基亚硝酸酯来合成2,6-二乙基-4-甲基溴苯的方法，但该方法使用不稳定的烷基亚硝酸酯，且本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.制备式(Ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，

2.根据权利要求1所述的制备式(Ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，R1、R2和R3是各自独立的氢、甲基，乙基，丙基或丁基。

3.根据权利要求1所述的制备式(Ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，R1和R3是乙基，R2是甲基。

4.根据权利要求1所述的制备式(Ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，所述有机催化剂是卤代烷基羧酸，优选三氯乙酸、三溴乙酸，所述的式(Ⅱ)的苯胺的盐酸盐或氢溴酸盐与有机催化剂的摩尔比为1:0.001-1，优选1:0.01-0.2。

5.根据权利要求1所述的制备...

【技术特征摘要】

1.制备式(ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，

2.根据权利要求1所述的制备式(ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，r1、r2和r3是各自独立的氢、甲基，乙基，丙基或丁基。

3.根据权利要求1所述的制备式(ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，r1和r3是乙基，r2是甲基。

4.根据权利要求1所述的制备式(ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，所述有机催化剂是卤代烷基羧酸，优选三氯乙酸、三溴乙酸，所述的式(ⅱ)的苯胺的盐酸盐或氢溴酸盐与有机催化剂的摩尔比为1:0.001-1，优选1:0.01-0.2。

5.根据权利要求1所述的制备式(ⅰ)所示氯代和溴代芳烃的方法，其特征在于，添加剂为氯化铵、氯化钠、氯化钾、溴化铵、溴化钠，溴化钾，优选为氯化钠、溴化钠，所述的式(ⅱ)的苯胺的盐酸盐或氢溴酸盐与相应氯化钠或溴化钠的摩尔比为：1:0.01-1.0。

6.根据权利要求1所述的制备式(ⅰ)所示氯代和溴代芳烃...

【专利技术属性】
技术研发人员：吴实，蒋湘露，顾雅兰，方婷，蒋航宇，
申请(专利权)人：上饶师范学院，
类型：发明
国别省市：