一种镍络合物催化剂的制备方法及在丁二烯氢氰化制备戊烯腈中的应用技术

本发明专利技术属于己二腈制备技术及烯烃加成领域，涉及一种镍络合物催化剂的制备方法及在丁二烯氢氰化制备戊烯腈中的应用，用以解决现有技术中丁二烯氢氰化过程中原料HCN剧毒、运输困难，以及亚磷酸酯型配体催化剂应用条件苛刻、有效络合物催化剂制备过程不清晰、反应温度较高且需额外加压的问题。本发明专利技术提供了用于丁二烯氢氰化制备戊烯腈的镍络合物催化剂，该镍络合物催化剂为镍‑双齿膦配体‑助剂络合物催化剂，在无水无氧条件下，向制备好的镍络合物催化剂溶液中依次加入醇、丁二烯、三甲基硅氰密封反应，反应结束后迅速冷却至室温，得到戊烯腈，所述戊烯腈为3/4戊烯腈和2‑甲基‑3‑丁烯腈，总收率最高可达95.69%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于己二腈制备技术及烯烃加成领域，涉及一种镍络合物催化剂的制备方法及在丁二烯氢氰化制备戊烯腈中的应用。

技术介绍

1、己二腈是合成尼龙66的重要中间体，其工艺为己二腈加氢生成己二胺，己二胺再与己二酸中和反应生成尼龙66。目前，己二腈核心生产技术掌握在国外几个少数大公司手中，而随着我国经济的迅猛发展，对各种尼龙66产品的需求日益增多，当前我国己二腈产能不足以满足国内市场的需求，严重依赖进口。因此，推动己二腈国产化技术的发展与应用，打破国外技术的垄断，促进我国的尼龙66产业的高速发展成为重要问题。

2、目前，世界范围内生产己二腈的工艺路线主要有丙烯腈电解二聚法、己二酸催化氨化法、己内酰胺法和丁二烯法四种。丙烯腈电解二聚法于20世纪60年代由美国孟山都公司率先开发成功，逐步从隔膜式电解法发展到无隔膜式电解法，由于原料丙烯腈毒性和腐蚀性较强，污染严重，用电量大，生产成本高，逐步被市场淘汰。己二酸催化氨化法以己二酸为原料，其生产成本因己二酸价格上升而过高失去了竞争优势，已经基本被淘汰。己内酰胺法是以废弃尼龙或回收的己内酰胺为原料合成己二腈的工艺本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，将镍金属盐、双齿膦配体、溶剂充分混合后，密封反应，得到镍络合物催化剂I。

2.根据权利要求1所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于，所述镍金属盐为双1,5-环辛二烯镍、乙酰丙酮镍或氯化镍中的任意一种，双齿膦配体的结构式为其中R12、R13、R22、R23各自独立地为未取代或取代的芳烃。

3.根据权利要求2所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于，所述双齿膦配体结构式为中的任意一种。

4.根据权利要求3所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍金属盐、双齿膦配体、溶剂充分混合的...

【技术特征摘要】

1.一种镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于：在无水无氧条件下，将镍金属盐、双齿膦配体、溶剂充分混合后，密封反应，得到镍络合物催化剂i。

2.根据权利要求1所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于，所述镍金属盐为双1,5-环辛二烯镍、乙酰丙酮镍或氯化镍中的任意一种，双齿膦配体的结构式为其中r12、r13、r22、r23各自独立地为未取代或取代的芳烃。

3.根据权利要求2所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于，所述双齿膦配体结构式为中的任意一种。

4.根据权利要求3所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍金属盐、双齿膦配体、溶剂充分混合的顺序为：a)将镍金属盐充分溶解于溶剂后加入双齿膦配体；或b)将双齿膦配体充分溶解于溶剂后加入镍金属盐；或c)将镍金属盐、双齿膦配体分别溶于溶剂后再进行混合。

5.根据权利要求1-4任一项所述的镍络合物催化剂的制备方法，其特征在于：所述镍金属盐、双齿膦配体的摩尔比为1:(1～5)，所述溶剂为甲苯、乙腈、二苯醚、四氢呋喃、吡啶、n-甲基吡咯烷酮、二氯甲烷、甲醇、苯甲腈或正己烷中的任意一种；密封反应的温度为35～55℃，密封反应的时间为5～15min。

6.根据权利要求1-4任一项所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：郭滟楠，王凌云，辛加余，赵辉，韩丽君，王耀锋，闫瑞一，魏恒，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：