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【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种实现烯烃硒化、氨基化双官能化的方法,特别涉及一种电化学条件下无过渡金属参与的烯烃硒化、氨基化双官能化的方法,属于医药中间体合成、精细有机合成领域。
技术介绍
1、硒是人体必需的微量元素,对人体的代谢健康具有重要作用。因此,有机硒化合物被认为是一种很有前途的药物分子,如抗肿瘤、抗氧化、抗纤维溶解、抗寄生虫、抗细菌、和抗抑郁等常见药物中含有硒类元素(如下所示)[tobe t,ueda k,ando m,et al.thiol-mediated multiple mechanisms centered on selenodiglutathione determineselenium cytotoxicity against mcf-7cancer cells[j].journal of biologicalinorganic chemistry,2015,20:687-694.;macegoniuk k,grela e,palus j,et al.1,2-benzisoselenazol-3(2h)-one derivatives as a new class of bacterial ureaseinhibitors[j].journal of medicinal chemistry,2016,59(17):8125-8133.;nascimento v,alberto e e,tondo d w,et al.gpx-like activity of selenides andselenoxides:experim
2、
技术实现思路
1、针对现有烯烃硒化、氨基化双官能化的方法存在的不足,如需要使用刺激性或有毒的反应试剂、苛刻的反应条件或预先官能团化的底物等问题,本专利技术提供了一种在电化学条件下n-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法。该方法具有原料廉价易得、操作简单、反应快速、底物适应性范围广、对空气兼容等优点。因此,该方法在烯烃氨基硒化衍生物合成领域具有良好的应用前景。
2、为了实现上述技术目的,本专利技术提供了一种在电化学条件下n-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法,该方法是:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2n-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下30℃反应2~4小时,一锅得到式4烯烃氨基硒化衍生物;
3、
4、其中,r1选自氢、烷基、烷氧基、卤素、芳基、乙酰氧基;r2选自氢、烷基、卤素、芳基、三氟甲基氧基、三氟甲基、酯基;r3选自氢、烷基;r4选自芳基、烷基。
5、优选的方案,式1所述的苯乙烯衍生物为苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯;
6、优选的方案,式2所述的n-苯基甘氨酸衍生物为n-苯基甘氨酸、(3-氟苯基)甘氨酸、(4-氟苯基)甘氨酸、(4-氯苯基)甘氨酸、(4-溴苯基)甘氨酸、(4-碘苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲基)苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲氧基)苯基)甘氨酸、邻甲苯甘氨酸、间甲苯甘氨酸、[1,1'-联苯]-4-基甘氨酸、苯基苯丙氨酸、苯丙氨酸、苯基缬氨酸;
7、优选的方案,式3所述的二硒醚衍生物为二苯基二硒醚、二苄基二硒醚、二乙基二硒醚;
8、优选的方案,所述式1苯乙烯、式2所述的n-苯基甘氨酸与式3所述的二苯基二硒醚通过电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物,该烯烃氨基硒化衍生物为n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、3-氟-n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、4-氟-n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、4-氯-n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、4-溴-n-(1-苯基-2-(苯基硒基本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种在电化学条件下N-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法,该方法是:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2N-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下0~35℃反应,一锅得到式4烯烃氨基硒化衍生物;
2.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:所述式1苯乙烯衍生物为苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯;式2所述N-苯基甘氨酸衍生物为N-苯基甘氨酸、(3-氟苯基)甘氨酸、(4-氟苯基)甘氨酸、(4-氯苯基)甘氨酸、(4-溴苯基)甘氨酸、(4-碘苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲基)苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲氧基)苯基)甘氨酸、邻甲苯甘氨酸、间甲苯甘氨酸、[1,1'-联苯]-4-基甘氨酸、苯基苯丙氨酸、苯丙氨酸、苯基缬氨酸;所述式3二硒醚衍生物为二苯基二硒醚、二苄基二硒醚、二乙基二硒醚。
3.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合
4.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2N-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下0~35℃反应得到式4烯烃氨基硒化衍生物。
...【技术特征摘要】
1.一种在电化学条件下n-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法,该方法是:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2n-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下0~35℃反应,一锅得到式4烯烃氨基硒化衍生物;
2.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:所述式1苯乙烯衍生物为苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯;式2所述n-苯基甘氨酸衍生物为n-苯基甘氨酸、(3-氟苯基)甘氨酸、(4-氟苯基)甘氨酸、(4-...
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