System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种温和的电化学条件下烯烃的硒化、氨基化的方法技术_技高网
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一种温和的电化学条件下烯烃的硒化、氨基化的方法技术

技术编号:43298040 阅读:16 留言:0更新日期:2024-11-12 16:15
本发明专利技术公开了一种在电化学条件下N‑苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法。该方法是在电化学条件下,苯乙烯衍生物、N‑苯基甘氨酸衍生物、二苯基二硒醚衍生物在电解质存在的恒流条件下30℃反应2~4小时,一锅得到烯烃氨基硒化衍生物;该方法无需使用过渡金属和危险的过氧化物,降低了成本并减少了潜在的安全风险,产率优良,原料价格低廉,操作简单,底物适应性范围广。此外,该反应还可扩量至克级规模反应,具有工业应用潜能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种实现烯烃硒化、氨基化双官能化的方法,特别涉及一种电化学条件下无过渡金属参与的烯烃硒化、氨基化双官能化的方法,属于医药中间体合成、精细有机合成领域。


技术介绍

1、硒是人体必需的微量元素,对人体的代谢健康具有重要作用。因此,有机硒化合物被认为是一种很有前途的药物分子,如抗肿瘤、抗氧化、抗纤维溶解、抗寄生虫、抗细菌、和抗抑郁等常见药物中含有硒类元素(如下所示)[tobe t,ueda k,ando m,et al.thiol-mediated multiple mechanisms centered on selenodiglutathione determineselenium cytotoxicity against mcf-7cancer cells[j].journal of biologicalinorganic chemistry,2015,20:687-694.;macegoniuk k,grela e,palus j,et al.1,2-benzisoselenazol-3(2h)-one derivatives as a new class of bacterial ureaseinhibitors[j].journal of medicinal chemistry,2016,59(17):8125-8133.;nascimento v,alberto e e,tondo d w,et al.gpx-like activity of selenides andselenoxides:experimental evidence for the involvement of hydroxy perhydroxyselenane as the active species[j].journal of the american chemical society,2012,134(1):138-141]。已报道的烯烃硒化、氨基化双官能化合成方法有:ca(ntf2)2催化的烯烃氨基硒化和氧硒化的方法[kuang m,li h,zeng z,et al.calcium(ii)-mediatedthree-component selenofunctionalization of alkenes under mild conditions[j].organic letters,2023,25(45):8095-8099];在温和条件下,使用k2s2o8为催化剂,实现烯烃硒化、氨基化双官能化的方法[sun k,wang x,li g,et al.peroxodisulfate-mediatedselenoamination of alkenes yielding amidoselenide-containing sulfamides andazoles[j].chemical communications,2016,52(54):8471-8474];以i2为催化剂,dmso作为氧化剂,微波辐射下实现烯烃β-氨基硒(硫)化的方法[gomes l s,neto j s s,leo id,et al.ecofriendly aminochalcogenation of alkenes:a green alternative toobtain compounds with potential anti-sars-cov-2activity[j].new journal ofchemistry,2023,47(14):6591-6601.];可见光诱导的三组分反应,实现了烯烃与磺酰亚胺和二硒醚的分子间氨基硒化反应[liu g q,zhou c f,zhang y q,et al.visible-light-induced intermolecular aminoselenation of alkenes[j].green chemistry,2021,23(24):9968-9973];在电化学条件下,无过渡金属催化剂和附加氧化剂,实现烯烃氨基硒化和氧硒化的方法[wang r,zhang n,zhang y,et al.versatile electrooxidative amino-and oxyselenation of alkenes[j].green chemistry,2023,25(10):3925-3930]。传统的方法往往存在需要苛刻的反应条件,如需使用金属催化、高温反应、预先制备的反应原料,复杂的操作等,还存在底物适用性窄,成本高昂等缺陷。因此,开发一种原料简单易得、操作简单、成本低廉的实现烯烃硒化、氨基化双官能化的方法具有重要的理论意义和应用价值。

2、


技术实现思路

1、针对现有烯烃硒化、氨基化双官能化的方法存在的不足,如需要使用刺激性或有毒的反应试剂、苛刻的反应条件或预先官能团化的底物等问题,本专利技术提供了一种在电化学条件下n-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法。该方法具有原料廉价易得、操作简单、反应快速、底物适应性范围广、对空气兼容等优点。因此,该方法在烯烃氨基硒化衍生物合成领域具有良好的应用前景。

2、为了实现上述技术目的,本专利技术提供了一种在电化学条件下n-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法,该方法是:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2n-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下30℃反应2~4小时,一锅得到式4烯烃氨基硒化衍生物;

3、

4、其中,r1选自氢、烷基、烷氧基、卤素、芳基、乙酰氧基;r2选自氢、烷基、卤素、芳基、三氟甲基氧基、三氟甲基、酯基;r3选自氢、烷基;r4选自芳基、烷基。

5、优选的方案,式1所述的苯乙烯衍生物为苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯;

6、优选的方案,式2所述的n-苯基甘氨酸衍生物为n-苯基甘氨酸、(3-氟苯基)甘氨酸、(4-氟苯基)甘氨酸、(4-氯苯基)甘氨酸、(4-溴苯基)甘氨酸、(4-碘苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲基)苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲氧基)苯基)甘氨酸、邻甲苯甘氨酸、间甲苯甘氨酸、[1,1'-联苯]-4-基甘氨酸、苯基苯丙氨酸、苯丙氨酸、苯基缬氨酸;

7、优选的方案,式3所述的二硒醚衍生物为二苯基二硒醚、二苄基二硒醚、二乙基二硒醚;

8、优选的方案,所述式1苯乙烯、式2所述的n-苯基甘氨酸与式3所述的二苯基二硒醚通过电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物,该烯烃氨基硒化衍生物为n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、3-氟-n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、4-氟-n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、4-氯-n-(1-苯基-2-(苯基硒基)乙基)苯胺、4-溴-n-(1-苯基-2-(苯基硒基本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种在电化学条件下N-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法,该方法是:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2N-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下0~35℃反应,一锅得到式4烯烃氨基硒化衍生物;

2.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:所述式1苯乙烯衍生物为苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯;式2所述N-苯基甘氨酸衍生物为N-苯基甘氨酸、(3-氟苯基)甘氨酸、(4-氟苯基)甘氨酸、(4-氯苯基)甘氨酸、(4-溴苯基)甘氨酸、(4-碘苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲基)苯基)甘氨酸、(4-(三氟甲氧基)苯基)甘氨酸、邻甲苯甘氨酸、间甲苯甘氨酸、[1,1'-联苯]-4-基甘氨酸、苯基苯丙氨酸、苯丙氨酸、苯基缬氨酸;所述式3二硒醚衍生物为二苯基二硒醚、二苄基二硒醚、二乙基二硒醚。

3.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:反应温度0~35℃。

4.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2N-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下0~35℃反应得到式4烯烃氨基硒化衍生物。

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【技术特征摘要】

1.一种在电化学条件下n-苯基甘氨酸衍生物脱羧、脱碳后提供氮源,实现苯乙烯氨基、硒基双官能团化反应的新方法,该方法是:在电化学条件下,式1苯乙烯、式2n-苯基甘氨酸、式3二苯基二硒醚在电解质存在的恒流条件下0~35℃反应,一锅得到式4烯烃氨基硒化衍生物;

2.根据权利要求1所述的一种电化学下,电化学合成式4烯烃氨基硒化衍生物的方法,其特征在于:所述式1苯乙烯衍生物为苯乙烯、4-氟苯乙烯、4-氯苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-苯基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯;式2所述n-苯基甘氨酸衍生物为n-苯基甘氨酸、(3-氟苯基)甘氨酸、(4-氟苯基)甘氨酸、(4-...

【专利技术属性】
技术研发人员:龚行肖进高黄鹤球蔡昌群
申请(专利权)人:湘潭大学
类型:发明
国别省市:

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