【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机合成，尤其涉及一种喹唑啉酮衍生物的电化学合成方法。
技术介绍
1、喹唑啉酮属于含氮芳香一族化合物，可用于化学合成各种有用的治疗药物，据报道，喹唑啉酮类药物可针对性在抗癌、抗炎、治疗骨质疏松、抗惊厥、抗真菌、利尿、抗菌、降压、降血脂活性等方面起到作用。传统的合成喹唑啉酮衍生物方法有复合芳基叠氮化物的还原环化、邻氨基苯甲酸衍生物的环化反应和分子内mit-sunobu反应等，但这些方法都存在反应条件苛刻等问题。
2、为了降低对反应条件的要求，现有技术中常利用催化手段合成喹唑啉酮衍生物，合成方法主要有：金属催化活化苄位c-h键、金属催化n-芳基化环合、光诱导自由基串联环合、微波辅助分子内friedel-crafts型环化、电化学n-o键断裂释放自由基合成等。其中具代表性的合成方法有：
3、2018年，gong的小组开发了一种电化学脱氢方法，通过结合酸催化和tempo催化进行环化反应，在无金属和无氧化剂的条件下合成喹唑啉酮衍生物(cao,l.；huo,h.；zeng,h.；yu,y.；lu,d.；gong,y.,one-pot synthesis ofquinazolin-4(3h)-onesthroughanodic oxidation andthe relatedmechanistic studies.advanced synthesis&catalysis.2018,360,4764-4773.)。2018年，柯方团队公开了一种通过微波辐射下以水为溶剂，通过铜催化的脒与取代的2-卤代
4、2019年，seohoo lee研究团队在dabco作为碱性催化剂，过硫酸钾作为添加条件下利用dmso作为分子内氧化成环的次甲基源，微博辅助生成了一系列喹唑啉酮衍生物(lee,s.；sim,j.；jo,h.；viji,m.；srinu,l.；lee,k.；lee,h.；manjunatha,v.；jung,j.-k.,transition metal-free synthesis of quinazolinones using dimethyl sulfoxide asa synthon.organic&biomolecular chemistry.2019,17,8067-8070.)。2020年，王宁等报道了一种rh催化以2-芳基喹唑啉酮为反应底物，以2,2-二氟乙烯甲苯磺酸酯为单氟试剂，合成了一系列单氟烯基喹唑啉酮衍生物(wang,n.；yang,q.；deng,z.；mao,x.；peng,y.,rhodium-catalyzed merging of 2-arylquinazolinone and 2,2-difluorovinyltosylate:diverse synthesis of monofluoroolefin quinazolinone derivatives.acsomega.2020,5,14635-14644.)。
5、2021年，yi lin等人通过异氰酸酯和仲胺酰胺的无金属氮杂环，在2-溴吡啶作为碱催化剂的辅助下，三氟酸酐(tf2o)活化n-芳基酰胺和异氰酸酯合成具有代表性的喹唑啉酮衍生物，实现了2，3-二烷基取代的喹唑啉酮的一锅法合成(lin,y.；he,s.-f.；geng,h.；xiao,y.-c.；ji,k.-l.；zheng,j.-f.；huang,p.-q.,chemoselective reactionsofisocyanates with secondary amides:one-pot construction of2,3-dialkyl-substituted quinazolinones.the journal of organic chemistry.2021,86,5345-5353.)。
6、但是，上述方法仍存在催化剂成本高、重金属催化剂污染环境、一锅法反应温度严苛、微波法收率普遍较低等问题。因此，开发绿色经济、简便高效、底物适应范围广的喹唑啉酮衍生物合成方法具有重要的意义。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种喹唑啉酮衍生物的电化学合成方法，实现操作简单、反应高效地制备喹唑啉酮衍生物。
2、为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
3、一种喹唑啉酮衍生物的电化学合成方法，包含以下步骤：
4、将靛红酸酐类化合物、苯乙烯类化合物、甲胺盐酸盐类化合物、电解质和有机溶剂混合，得到反应溶液；
5、将所述反应溶液通电，进行电化学反应，得到喹唑啉酮衍生物；
6、所述靛红酸酐类化合物的结构为
7、所述苯乙烯类化合物的结构为
8、所述甲胺盐酸盐类化合物的结构为
9、所述喹唑啉酮衍生物的结构为
10、其中，r1包含氢、碳原子数为1～3的烷基、卤素或碳原子数为1～3的烷氧基中的至少一种；
11、r2包含苯基、呋喃基、吡啶基、噻吩基或取代苯基，取代苯基的取代基包含碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基或卤素；
12、r3包含碳原子数为1～3的烷基、苯环或取代苯基；取代苯基的取代基包含碳原子数为1～3的烷基、碳原子数为1～3的烷氧基、碳原子数为3～5的环烷基或卤素；
13、所述有机溶剂包含甲醇。
14、可选地，式ⅱ所示结构的靛红酸酐类化合物包含靛红酸酐、6-氯靛红酸酐、6-甲基靛红酸酐或5-溴靛红酸酐；所述的靛红酸酐类化合物、苯乙烯类化合物、甲胺盐酸盐类化合物及电解质的摩尔比为0.5～1：1～5：1～2.5：1～2。
15、可选地，式ⅲ所示结构的苯乙烯类化合物包含苯乙烯、对甲基苯乙烯、2-乙烯基萘、2-乙烯基噻吩、对氟苯乙烯、对甲氧基苯乙烯或3,4-二甲氧基苯乙烯。
16、可选地，式ⅳ所示结构的甲胺盐酸盐类化合物包含甲胺盐酸盐、乙胺盐酸盐、环丙胺盐酸盐、苯胺盐酸盐、对甲氧基苯胺盐酸盐或对氟苯胺盐酸盐。
17、可选地，所述电解质包含四丁基氯化铵、四丁高氯酸铵、六氟磷酸钾、四丁基溴化铵或四丁基四氟硼酸铵中的至少一种。
18、可选地，所述有机溶剂还包含乙腈、水、丙酮或二甲基亚砜中的至少一种；所述反应溶液中靛红酸酐类化合物的浓度为0.0833～0.1667mol/l。
19、可选地，所述电化学反应的电流为5～10ma，温度为60～90℃，时间为8～24h。本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种喹唑啉酮衍生物的电化学合成方法，其特征在于，包含以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式Ⅱ所示结构的靛红酸酐类化合物包含靛红酸酐、6-氯靛红酸酐、6-甲基靛红酸酐或5-溴靛红酸酐；所述的靛红酸酐类化合物、苯乙烯类化合物、甲胺盐酸盐类化合物及电解质的摩尔比为0.5～1：1～5：1～2.5：1～2。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，式Ⅲ所示结构的苯乙烯类化合物包含苯乙烯、对甲基苯乙烯、2-乙烯基萘、2-乙烯基噻吩、对氟苯乙烯、对甲氧基苯乙烯或3,4-二甲氧基苯乙烯。
4.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，式Ⅳ所示结构的甲胺盐酸盐类化合物包含甲胺盐酸盐、乙胺盐酸盐、环丙胺盐酸盐、苯胺盐酸盐、对甲氧基苯胺盐酸盐或对氟苯胺盐酸盐。
5.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述电解质包含四丁基氯化铵、四丁高氯酸铵、六氟磷酸钾、四丁基溴化铵或四丁基四氟硼酸铵中的至少一种。
6.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂还包含乙腈、水、丙酮或二甲基亚砜中
7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述电化学反应的电流为5～10mA，温度为60～90℃，时间为8～24h。
...【技术特征摘要】
1.一种喹唑啉酮衍生物的电化学合成方法，其特征在于，包含以下步骤：
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，式ⅱ所示结构的靛红酸酐类化合物包含靛红酸酐、6-氯靛红酸酐、6-甲基靛红酸酐或5-溴靛红酸酐；所述的靛红酸酐类化合物、苯乙烯类化合物、甲胺盐酸盐类化合物及电解质的摩尔比为0.5～1：1～5：1～2.5：1～2。
3.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，式ⅲ所示结构的苯乙烯类化合物包含苯乙烯、对甲基苯乙烯、2-乙烯基萘、2-乙烯基噻吩、对氟苯乙烯、对甲氧基苯乙烯或3,4-二甲氧基苯乙烯。
4.根据权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于，式ⅳ所示...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘磊，刘慧莹，张海燕，卜明，王海君，孙靖文，张昊，
申请(专利权)人：齐齐哈尔医学院，
类型：发明
国别省市：
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