作为具有麝香特征的芳香剂的脂族化合物制造技术

下式Ⅰ的化合物：　　　　＊＊＊　　Ⅰ　　　　其中Ｒ↑［１］和Ｒ↑［３］独立地是氢、甲基或乙基；　　　　Ｒ↑［２］是氢、甲基、乙基、亚甲基或亚乙基；　　　　Ｒ↑［４］是Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；或者　　　　Ｒ↑［４］是乙烯基或直链、支链或环状Ｃ↓［３］－Ｃ↓［４］烯基；　　　　Ｘ是羰基或二价基团－（ＣＭｅ↓［２］）－；　　　　Ｙ是氧或二价基团－（ＣＨ↓［２］）－；　　　　Ｃ－２和Ｒ↑［２］之间的键是单键并且Ｃ－２和Ｃ－３之间的键与虚线一起表示双键；或者　　　　Ｃ－２和Ｃ－３之间的键是单键并且Ｃ－２和Ｒ↑［２］之间的键与虚线一起表示双键；或者　　　　Ｃ－２和Ｒ↑［２］之间的键是单键并且Ｃ－２和Ｃ－３之间的键是单键。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有麝香特征的新化合物，它们的制备及它们在芳香组合物中的用途。常规的具有麝香特征的化合物过去选自硝基芳烃，多环状芳族化合物和大分子环状化合物。然而，近年来，人们活跃于寻找新的具有麝香特征的化合物来代替这些常规的麝香品，因为这些常规麝香品由于例如环境因素而变得越来越受到限制。十多年前就曾描述过具有麝香特征的第一种脂环族化合物，其示例性的产品是Helvetolide(4-(3，3-二甲基-1-环己基)-2，2-二甲基-3-氧杂戊基丙酸酯，Firmenich SA，瑞士的商标)。意想不到地，我们现在发现某些脂族羰基化合物具有麝香特征并且在香料制剂中具有高度的作用。这类新的化合物在文献中是未曾描述过的。由此，本专利技术第一个方面涉及下式I的化合物 其中R1和R3独立地是氢、甲基或乙基；R2是氢、甲基、乙基、亚甲基或亚乙基；R4是C1-C4烷基，例如甲基，乙基，异丙基，正丙基，环丙基，仲丁基，正丁基，叔丁基或环丁基；或者R4是乙烯基或直链、支链或环状C3-C4烯基，例如丙烯-1-基、丙烯-2-基、丙-2-烯-1-基、环丁-1-烯-1-基，丁烯基，例如丁-1-烯-1-基，或丁二烯；X是羰基或二价基团-(CMe2)-；Y是氧或二价基团-(CH2)-；C-2和R2之间的键是单键并且C-2和C-3之间的键与虚线一起表示双键；或者C-2和C-3之间的键是单键并且C-2和R2之间的键与虚线一起表示双键；或者C-2和R2之间的键是单键并且C-2和C-3之间的键是单键。本专利技术的化合物可以含有一个或多个手性中心，并且就此它们可以是以立体异构体的混合物的形式存在，或者可以将它们解析成异构体的纯的形式。立体异构体的解析会增加制备的复杂性及将这些化合物纯化的过程，所以，出于经济原因，优选简单地以它们立体异构体混合物的形式来使用这些化合物。然而，如果期望制备单一的立体异构体，则可以根据本领域已知的方法来实现之，例如制备型HPLC和GC或通过立体有择性合成。优选的化合物是式I的不饱和脂族羰基化合物，即其中C-2和R2之间的键是单键并且C-2和C-3之间的键与虚线一起表示双键；或者C-2和C-3之间的键是单键并且C-2和R2之间的键与虚线一起表示双键的式I化合物，例如乙酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，丙酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)-丙基酯，环丙烷羧酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，丁酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，异丁酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，2-甲基丙烯酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，丁-2-烯酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，丁-3-烯酸2′-甲基-2′-(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，丙酸(1″，2″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)羰基甲基酯，6-甲基-6-(1′，2′，4′-三甲基戊-2′-烯基氧基)庚-3-酮，丙酸2′-甲基-2′-(1″，4″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)-丙基酯，环丙烷羧酸2′-甲基-2′-(1″，4″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，丁酸2′-甲基-2′-(1″，4″，4″-三甲基戊-2″-烯基氧基)丙基酯，4-氧代戊酸1′，4′，4′-三甲基戊-2′-烯基酯，丙酸2′-(1″，4″二甲基戊-2″-烯基氧基)-2′-甲基丙基酯和环丙烷羧酸2′-(1″，4″-二甲基戊-2″-烯基氧基)-2′-甲基丙基酯。特别优选的式I化合物由以下通式表示 其中R1和R2独立地是氢或甲基；R4是C1-C4烷基，例如甲基，乙基，异丙基，正丙基，环丙基，仲丁基，正丁基，叔丁基或环丁基；或者R4是乙烯基或直链、支链或环状C3-C4烯基，例如丙烯-1-基，丙烯-2-基，丙-2-烯-1-基，环丙-1-烯-1-基，环丙-2-烯-1-基，环丁-2-烯-1-基，丁烯基，例如丁-1-烯-1-基或丁二烯。其中C-2和R2之间的键是单键并且C-2和C-3之间的键与虚线一起表示双键的为(2″E)-构型的式I化合物是优选的。正如在实施例中所举例说明的，呈(2″E)-构型的化合物比呈相应的(2″Z)-构型的化合物拥有更强的气味。由此，本专利技术另一个方面涉及式I的化合物，其中C-2和R2之间的键是单键并且C-2和C-3与虚线一起表示双键，富含双键异构体中的一种，即(E)-或(Z)-构型的双键。本文中使用术语“富合”是针对具有大于1∶1异构体纯度的化合物，以有利于所选择的双键异构体。化合物具有约55∶45或更大的纯度，例如约70∶30是优选的。本专利技术的化合物可以单独使用或与已知的香气分子联合使用，已知的香气分子选自目前可获得的广泛的天然分子和合成分子，诸如精油类，醇类，醛类和酮类，醚类和缩醛类，酯类和内酯类，大环和杂环类，和/或与一种或多种与芳香组合物中的增香剂常规结合使用的成分或赋形剂掺混使用，所述成分或赋形剂例如，载体物质，及其它本领域常用的辅剂。下面所列的物质包括可以与本专利技术化合物结合使用的已知香气分子的实例-醚制油和萃取物，例如海狸香油，广木香根油，橡苔净油，老鹳草油，茉莉净油，广藿香油，玫瑰油，檀香油或衣兰油；-醇类，例如香茅醇，EbanolTM，丁子香酚，香叶醇，Super MuguetTM，芳樟醇，苯乙醇，SandaloreTM，萜品醇或TimberolTM；-醛类和酮类，例如α-戊基肉桂醛，GeorgywoodTM，羟基香茅醛，Iso E Super，Isoraldeine，Hedione，麦芽酚，甲基柏木基酮，甲基紫罗酮或香草醛；-醚和缩醛类，例如AmbroxTM，香叶基甲基醚，氧化玫瑰或SpirambreneTM；-酯类和内酯类，例如乙酸苄酯，乙酸柏木酯，γ-癸内酯，He1vetolide，γ-十一内酯或乙酸岩兰草酯。-大环化合物类，例如黄葵内酯，巴西酸亚乙酯或Exaltolide。-杂环化合物类，例如异丁基喹啉。然而，由于它们独特的特征，式(I)化合物特别适合于在清新麝香型协香、木香-辛香或花香-桔皮香组合物中使用，其在以下实施例中做具体举例说明。本专利技术的化合物可以在广泛的芳香应用中使用，例如在精细香料和功能性香料的任何领域中，例如香水、家用产品、洗衣用产品、身体护理用产品和美容品。化合物可以宽范围变化的量使用，这取决于具体的应用和其它增香成分的性质和数量，例如，可以是约0.001至约20wt％。在一个实施方案中，本专利技术化合物可以在织物柔软剂中以约0.001-0.05wt％的量使用。在另一个实施方案中，本专利技术的化合物可以在含醇溶液中以约0.1-20wt％、更优选约0.1-5wt％的量使用。然而，这些数值不应当认为是对本专利技术的限制，因为富有经验的香料调配者使用较低或较高的浓度也可以达到效果或可能产生新的谐香。本专利技术的化合物可以用于芳香用品，简单地通过将芳香组合物直接与所述芳香用品混合，或者，可以将它们在在先的步骤中用截留材料截留，所述截留材料例如聚合物、胶囊、微胶囊和纳米胶囊、脂本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：P·克拉夫特，
申请(专利权)人：吉万奥丹股份有限公司，
类型：发明
国别省市：