【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及固废处理，具体为一种硫磺渣制取石硫合剂的方法。
技术介绍
1、石硫合剂是石灰硫黄合剂的简称，是传统的矿物源农药，由生石灰、硫磺加水熬制而成的一种用于农业上的杀虫杀菌剂。多硫化钙是石硫合剂中杀虫杀菌的主要成分。石硫合剂喷到害虫体表后，多硫化物可以还原为固态硫，这些固态硫阻塞昆虫的气门，使昆虫不能呼吸而窒息死亡；石硫合剂还能与空气中的氧气、水分、二氧化硫发生一系列化学反应，会释放出少量硫化氢气体，硫化氢气体有毒，可以杀死害虫；石硫合剂中有效成分能够分解和软化蚧壳虫或螨卵的蜡层及体壁，并向虫体内部渗透，使蚧壳虫或螨卵因中毒而死亡。石硫合剂与空气中氧气、水分、二氧化硫等化学反应后，产生细微的硫磺(氧化作用杀菌)沉淀并释放少量硫化氢气体能破坏病原微生物的生理活动，使其正常的生理活动失控而死亡。另外，石硫合剂进入菌体后。使菌体细胞正常的氧化还原受到干扰，导致生理功能失调而死亡。石硫合剂呈强碱性，能通过渗透和侵蚀病菌、害虫体壁来杀死病菌、害虫及虫卵，既能杀菌又能杀虫、杀螨的无机硫制剂，可防治白粉病、锈病、腐烂病、褐斑病、黑星病及红蜘蛛、蚧壳虫等多种病虫害。因其低毒、高效、环境污染小，是一种生产绿色食品、无公害食品理想的杀虫杀菌剂。在众多的杀菌剂中，石硫合剂以其价格低廉、效果好、对多种病菌具有抑杀作用等优点，被广大果农所普遍使用。目前市场上的石硫合剂主要以生石灰或者熟石灰与纯品硫磺、水为原料进行生产。
2、生产硫酸过程中，在熔硫工段，为了控制液硫的酸度，需要在液硫中添加熟石灰，进行中和，过滤，产生部分硫磺渣，硫酸渣的成
3、硫酸渣中的亚硫酸钙有弱酸性，在某些特定条件下可作为可作为杀菌剂，也可作为土壤改良剂用于修复盐碱土壤，但由于亚硫酸根的不稳定性，这个过程中会有有毒气体二氧化硫的产生。同时，亚硫酸钙对于某些作物的生长比如玉米存在潜在毒性，故考虑去除亚硫酸钙的同时保留其杀菌和改良土壤的作用。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，以解决
技术介绍
中提出的问题，专利技术一种硫磺渣制备石硫合剂的方法，市售普及的石硫合剂需用到纯品硫磺，而本专利技术制取石硫合剂的方法可以利用到副产硫磺渣，利用特定的氧化剂处理其中的亚硫酸钙，减少水的用量，并且具有一定的土壤改良作用。本专利技术所涉及的工艺全过程不用在中途补加水，提高水的利用效率，能够废水的零排放。
2、为实现上述目的，本专利技术提供如下技术方案：
3、一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，包括以下步骤：
4、s1、研磨硫磺渣，经400目筛过筛，放入双氧水进行前处理，得到硫磺渣样品；
5、s2、将硫磺渣样品、熟石灰、核壳材料催化剂和水加入反应器，开蒸汽加热，反应压力0.3mpa，反应温度100-130℃，加热至料浆沸腾，反应1h，得到粗品；
6、s3、用磁石吸附回收粗品中的核壳材料催化剂，将核壳材料催化剂放入有机溶剂洗涤，回收磁性核材料，得到石硫合剂粗品；
7、s4、将石硫合剂粗品转移至过滤器，使用冷却塔内水在过滤器内对石硫合剂粗品进行水洗，得到滤渣与红棕色石硫合剂，得到石硫合剂。
8、需要说明的是，本专利技术制取的石硫合剂主要成分是多硫化钙，以及少量的硫酸钙。本专利技术制取的石硫合剂波美度较高。
9、进一步的，二次蒸汽可经冷凝换热返回至反应器用于后续石硫合剂的反应使用，也可冷凝至过滤器中对石硫合剂粗品进行水洗，或经冷却回收至水罐以供下次利用；过滤器中对石硫合剂粗品进行水洗的水回收至水罐，工艺全过程中途不需补加水。
10、进一步的，所述硫磺渣成分包括熟石灰、硫磺和亚硫酸钙，三者比例为(1-2):(4-8):(1-5)。
11、进一步的，研磨过筛处理后的硫磺渣与双氧水的质量比为(430-1220):100。
12、需要说明的是，在本专利技术中，双氧水的量相对于硫磺渣中的亚硫酸钙是过量的。经双氧水前处理，硫磺渣中的亚硫酸离子被氧化成硫酸离子，石硫合剂体系更加稳定，双氧水起到不可替代的作用，既作为氧化剂，又可以反应产生从而减少水的用量，且反应过程没有其他多余物质的生成。本专利技术制取的石硫合剂中有少量的硫酸钙。硫酸钙是一种具备多种功能的碱性土壤改良剂，能够有效降低土壤的ph值；同时，硫酸钙还能够提供植物生长所需的钙元素，且钙能够与某些离子如铵离子、铝离子等产生拮抗作用，消除这些离子对植物的毒害作用；另外，钙能够通过代换作用使土壤溶液中的钾增多，改善作物的钾素营养。当本专利技术的石硫合剂作用在农作物、园艺花卉及绿化植物上时，无可避免地会留在周围土壤上，这时石硫合剂中的硫酸钙对盐碱土壤起到上述作用的同时，土壤胶体会在ca2+作用下重新凝聚，土壤的孔隙度更大，气体在交换过程中很畅通，会减弱根系生长的机械阻力。
13、进一步的，硫磺渣样品、熟石灰、核壳材料催化剂和水的质量比为10:(1-3):(0.3-0.7):(20-44)。
14、进一步的，所述核壳材料催化剂制备步骤如下：
15、通过超声处理将fe3o4纳米颗粒分散在ph＝8.5的tris缓冲液中30min形成悬浮液；将催化剂在搅拌下加入悬浮液，25℃条件下30r/min磁力搅拌24h，用去离子水洗涤3次，然后在80℃烘箱中干燥12h，得到核壳材料催化剂；fe3o4、缓冲液和二硫代氨基甲酸盐的用量比为100mg:40ml:80mg。
16、进一步的，核壳材料催化剂制备步骤中所述催化剂为二硫代氨基甲酸盐类衍生物，包括二甲基二硫代氨基甲酸锌、二乙基二硫代氨基甲酸锌、二丁基二硫代氨基甲酸锌、乙基苯基二硫代氨基甲酸锌，二甲基二硫代氨基甲酸钠、二乙基二硫代氨基甲酸钠和二丁基二硫代氨基甲酸钠。
17、需要说明的是，二硫代氨基甲酸盐类衍生物在不同应用领域分别有活性促进剂、重金属螯合剂、农药和催化剂的作用。在本专利技术中将其作为催化剂促进多硫化钙的产生，若将其留在石硫合剂中不去除，而是作为杀菌成分起作用也存在一定的合理性，但二硫代氨基甲酸盐类农药本身便存在现科技水平难以调解的农残问题，故设计工艺使其在起到催化反应的作用后将其剔除，旨在确保本专利技术的石硫合剂成分简单、绿色且环保，本专利技术设计的核壳材料催化剂在回收后还可以投入新一轮的石硫合剂制取反应，也可以回收磁性核材料制取其他有机物质涂覆的核壳材料催化剂参与反应，实现循环利用。
18、进一步的，所述有机溶剂为0.5wt％的氯仿或乙醇，核壳材料催化剂与有机溶剂的质量比为1:3。
19、与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
20、本专利技术制取的石硫合剂波美度较高。本专利技术制取石硫合剂的方法可以利用到副产硫磺渣，利用特定的氧化剂处理其中不稳定的亚硫酸钙，反应生成水，减少水的用量。本专利技术制取的石硫合剂中存在少量的硫酸钙，具有一定的碱性土壤改良作用。设计可回收的核壳材料二硫代氨基甲酸盐类衍生本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：二次蒸汽可经冷凝换热返回至反应器用于后续石硫合剂的反应使用，也可冷凝至过滤器中对石硫合剂粗品进行水洗，或经冷却回收至水罐以供下次利用；过滤器中对石硫合剂粗品进行水洗的水回收至水罐，工艺全过程中途不需补加水。
3.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：所述硫磺渣成分包括熟石灰、硫磺和亚硫酸钙，三者比例为(1-2):(4-8):(1-5)。
4.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：研磨过筛处理后的硫磺渣与双氧水的质量比为(430-1220):100。
5.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：硫磺渣样品、熟石灰、核壳材料催化剂和水的质量比为10:(1-3):(0.3-0.7):(20-44)。
6.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：所述核壳材料催化剂制备步骤如下：
7.根据权利要求6所述
8.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：所述有机溶剂为0.5wt％的氯仿或乙醇，核壳材料催化剂与有机溶剂的质量比为1:3。
...【技术特征摘要】
1.一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：二次蒸汽可经冷凝换热返回至反应器用于后续石硫合剂的反应使用，也可冷凝至过滤器中对石硫合剂粗品进行水洗，或经冷却回收至水罐以供下次利用；过滤器中对石硫合剂粗品进行水洗的水回收至水罐，工艺全过程中途不需补加水。
3.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：所述硫磺渣成分包括熟石灰、硫磺和亚硫酸钙，三者比例为(1-2):(4-8):(1-5)。
4.根据权利要求1所述的一种硫磺渣制取石硫合剂的方法，其特征在于：研磨过筛处理后的硫磺渣与双氧水的质量比为(430-1220):100。
5.根据权利要求1所述的一...
【专利技术属性】
技术研发人员：王深琳，杨德贵，李佩，庞云香，刘爱霞，张静，王建恩，张雷，任彦明，赵晶晶，董良超，王立洋，
申请(专利权)人：亚泰电化有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。