一种异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法技术

本发明专利技术公开了一种异构化制备α,γ‑不饱和二烯酮的方法，该方法包括：使联烯酮在催化剂作用下经异构化反应生成α,γ‑不饱和二烯酮，催化剂包括以固体碱形式存在的N‑杂环卡宾和/或N‑杂环卡宾盐；实践表明，固体碱氮杂环卡宾和/或N‑杂环卡宾盐可以高效地催化联烯酮且高选择性地获得α,γ‑不饱和二烯酮，反应过程可在较短时间内完成的同时副反应少，克服了现有技术中存在的顾此失彼的问题(大部分情况下需要在较高温度下进行异构化，只能通过延长反应时间以降低单位时间内放出的热量，进而避免高温带来的副反应)，原料腐蚀性小，对设备要求低，还基本没有三废产生，后处理简单，催化剂与主产物容易分离，底物适用范围广。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及精细化工，尤其涉及不饱和酮或其中间体的合成，具体涉及一种异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法。

技术介绍

1、α,γ-不饱和二烯酮作为重要的化学合成中间体，广泛用于维生素a、维生素e、β-胡萝卜素等营养化学品以及香精香料的合成，具有重要的经济价值。假性紫罗兰酮是合成紫罗兰酮，维生素a、维生素e，β-胡萝卜素，香精香料的重要中间体，是α,γ-不饱和二烯酮的代表性产品。目前，对于假性紫罗兰酮的合成主要有三种方法：1、去氢芳樟醇发生重排反应生成柠檬醛，之后柠檬醛与丙酮在碱性催化剂作用下经过aldol缩合得到假性紫罗兰酮；2、去氢芳樟醇和乙酰乙酸甲酯经过carroll重排反应、再经过异构化直接得到假性紫罗兰酮；3、去氢芳樟醇和甲氧基丙烯在酸催化剂的作用下发生saucy–marbet反应生成连烯酮，之后在碱催化剂的作用下发生异构反应合成假性紫罗兰酮。

2、其中第一种方法涉及非均相催化，会产生大量废水，而且假性紫罗兰酮收率较低；第二种和第三种方法均涉及先制备联烯酮，再异构化制备假性紫罗兰酮，但是目前较常用的异构化催化剂基本采用均相的氢氧化钠、本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，所述方法包括：使联烯酮在催化剂作用下经异构化反应生成α,γ-不饱和二烯酮，其特征在于，所述催化剂包括以固体碱形式存在的N-杂环卡宾和/或N-杂环卡宾盐。

2.根据权利要求1所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，所述N-杂环卡宾包括式(Ⅰ)所示化合物和/或式(Ⅱ)所示化合物；

3.根据权利要求2所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，式(Ⅰ)中，R1、R2、R3、R4独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、...

【技术特征摘要】

1.一种异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，所述方法包括：使联烯酮在催化剂作用下经异构化反应生成α,γ-不饱和二烯酮，其特征在于，所述催化剂包括以固体碱形式存在的n-杂环卡宾和/或n-杂环卡宾盐。

2.根据权利要求1所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，所述n-杂环卡宾包括式(ⅰ)所示化合物和/或式(ⅱ)所示化合物；

3.根据权利要求2所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，式(ⅰ)中，r1、r2、r3、r4独立地选自h、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、苄基、羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基、苯基、甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、丁基苯基；

4.根据权利要求2所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，所述式(ⅰ)所示化合物为1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基；和/或，所述式(ⅱ)所示化合物具有如下结构：

5.根据权利要求1所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，所述n-杂环卡宾盐包括选自式(ⅲ)所示化合物、式(ⅳ)所示化合物和式(ⅴ)所示化合物中的一种或多种的组合；

6.根据权利要求5所述的异构化制备α,γ-不饱和二烯酮的方法，其特征在于，式(ⅲ)中，r9、r10独立地选自h、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、苄基、羟基甲基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基，r11选自h、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、新戊基、环戊基、正己基、异己基、环己基、苄基，x1为氯、溴、碘或四氟硼酸根；

7.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：毛建拥，李信，刘凯，王丹，赵春辉，郑玉斌，李玲，
申请(专利权)人：山东新和成维生素有限公司，
类型：发明
国别省市：