【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种化合物的合成方法，特别涉及到一种四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法。
技术介绍
1、含有四环稠合苯并吡喃的化合物广泛分布于天然产物，是许多药物分子的核心骨架。此外，它们还是一些农药、染料以及功能材料的重要合成中间体。有机化学家一直在不断地探索简单直接的方法来合成此类骨架。大多数已报导的合成方法都存在一些缺点，例如反应条件苛刻、底物范围窄、官能团兼容性差、成键效率低以及原料毒性大等问题，不符合绿色化学和可持续发展的基本的理念。例如：(a)jiang,h.；ferrara,g.；zhang,x.；oniwa,k.；islam,a.；han,l.；sun,y.-j.；bao,m.；asao,n.；yamamoto,y.；jin,t.chem.eur.j.2015,21,4065–4070；(b)pagire,s.k.；kreitmeier,p.；reiser,o.angew.chem.int.ed.2017,56,10928–10932；(c)chen,c.-c.；wu,m.-y.；chen,h.-y.；wu,m.-j.j.org.chem.2017,82,6071-6081。因此，对于如何寻找一种原料易得、快速高效、安全简单的方法实现四环稠合苯并吡喃骨架的高效合成，仍然是有机化学界亟待解决的问题之一
技术实现思路
1、专利技术目的：本专利技术旨在提供一种简便、安全、高效的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法。
2、技术方案：本专利技术所述的四环稠合苯并吡喃化合物
3、
4、本专利技术是关于一种多官能团化的四环稠合苯并吡喃化合物的制备方法，以邻碘苯基烯基醚1以及二芳基乙炔2为反应原料，加入钯催化剂、适量膦配体、银盐添加剂以及碱，加热搅拌反应，经过氧化加成、炔烃配位并迁移插入、heck反应以及c-h活化过程得到多样化的四环稠合苯并吡喃化合物。
5、其中，r1为h,f,cl,烷基或苯基；r2为me或苯基；r3为h,me,et,ome,tbu,f,cl或no2中的一种。r4为h,me,et,ome,tbu,f或cl中的一种。
6、
7、优选地，所述原料1与二芳基乙炔的摩尔配比为1:1～1:20。
8、优选地，所述钯催化剂为醋酸钯、氯化钯、四三苯基膦钯、氢氧化钯、双(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、乙酰丙酮钯或四三苯基膦钯；溶剂为1,2-二氯乙烷、环己烷、甲苯、二甲苯、氟苯、氯苯或三氟甲苯；膦配体为三苯基膦、双三苯基膦丙烷、双三苯基膦丁烷、金刚烷膦、三环己基膦、三叔丁基膦、三(邻甲基苯基)膦或1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦；银添加剂为硝酸银、氟化银、氯化银、乙酸银或碘化银中的一种；碱为叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸钠、乙醇钠或三乙胺。
9、优选地，该反应在室温至150℃下进行，反应时间为1-60小时，目标化合物的产率为40-90％。
10、优选地，所述的碱的用量为邻碘苯基乙烯基醚原料1摩尔数的1-20倍。
11、优选地，所述的催化剂摩尔配比，邻碘苯基乙烯基醚原料1：催化剂＝1:0.01-0.3。
12、多官能团化的四环稠合苯并吡喃化合物可以在上述反应条件下顺利构建。
13、所述的反应后处理简便，只需要简单的柱色谱分离方法，以石油醚与乙酸乙酯的混合溶剂为洗脱剂就可以得到纯净的四环稠合苯并吡喃化合物。
14、本专利技术是利用一种零价钯的催化循环体系，即经过氧化加成、炔烃的迁移插入、heck反应以及c-h活化的过程，是一种新型四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法。本专利技术优于文献中报道的合成方法，采用一锅法，具有操作简单、底物范围广、官能团兼容性好以及成键效率高等特点。
15、有益效果：与现有技术相比，本专利技术具有如下显著优点：(1)一锅法串联过程，成键效率高，操作简单、便捷；(2)底物范围广、官能团兼容性好；(3)不产生有污染的副产品。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，采用一锅法实现炔烃迁移插入、Heck反应以及C-H活化过程构建四环稠合苯并吡喃；反应按照以下步骤进行：将邻碘苯基烯基醚原料1与二芳基乙炔原料2混合，加入钯催化剂、膦配体、碱以及银盐添加剂，在溶剂中加热反应后即得目标化合物3，反应式如下：
2.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述邻碘苯基烯基醚原料1与二芳基乙炔2的摩尔配比为1:1～1:20。
3.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯、氯化钯、四三苯基膦钯、氢氧化钯、双(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、乙酰丙酮钯或四三苯基膦钯中的一种。
4.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂为1,2-二氯乙烷、环己烷、甲苯、二甲苯、氟苯、氯苯或三氟甲苯中的一种。
5.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述邻碘苯基烯基醚原料1与催化剂的摩尔配比为1:0.01～1:0.3。
6.根据权利要求1
7.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述碱为叔丁醇钠、叔丁醇钾、碳酸钠、碳酸钠、乙醇钠或三乙胺中的一种。
8.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述银盐添加剂为硝酸银、氟化银、氯化银、乙酸银或碘化银中的一种。
9.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，该反应在室温至150℃下进行；该反应的反应时间为1-60小时。
10.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述目标化合物的产率为40-90％。
...【技术特征摘要】
1.一种四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，采用一锅法实现炔烃迁移插入、heck反应以及c-h活化过程构建四环稠合苯并吡喃；反应按照以下步骤进行：将邻碘苯基烯基醚原料1与二芳基乙炔原料2混合，加入钯催化剂、膦配体、碱以及银盐添加剂，在溶剂中加热反应后即得目标化合物3，反应式如下：
2.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述邻碘苯基烯基醚原料1与二芳基乙炔2的摩尔配比为1:1～1:20。
3.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯、氯化钯、四三苯基膦钯、氢氧化钯、双(乙腈)氯化钯、三氟乙酸钯、乙酰丙酮钯或四三苯基膦钯中的一种。
4.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特征在于，所述溶剂为1,2-二氯乙烷、环己烷、甲苯、二甲苯、氟苯、氯苯或三氟甲苯中的一种。
5.根据权利要求1所述的四环稠合苯并吡喃化合物的合成方法，其特...
【专利技术属性】
技术研发人员：胡卫明，郭雯婷，胡潇然，戴苏豫，王慧彦，陶传洲，
申请(专利权)人：江苏海洋大学，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。