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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于机械刺激响应材料,具体涉及一种三色力致磷光变色的一价金配合物及其制备方法和应用。
技术介绍
1、近年来,具有高光学性能的有机固态材料在光电器件、显示器件、传感和储能等领域具有广阔的应用前景,受到了广泛的关注。在这些固态荧光材料中,机械荧光变色(mfc)材料由于在机械传感器、可重写介质和光记录等领域具有潜在的应用前景,引起了研究人员的持续关注。
2、强固态发光是开发高颜色对比度mfc材料的必要条件。然而,许多传统的发光材料在高浓度时由于聚集引起的猝灭(acq)而被削弱甚至猝灭,阻碍了高性能mfc材料的开发。为了解决这一问题,香港科技大学的唐本忠院士等人报道了聚集诱导发射(aie)现象。聚集诱导发光是指一类溶液中不发光或者发光微弱的分子聚集后发光显著增强的现象。
3、到目前为止,已经有大量的聚集诱导发光化合物被报道,具有聚集诱导发光效应的化合物往往有非常强烈的固态发光,这对于力致变色材料的实际应用是非常有帮助的,因为具有高度固态发光的力致变色材料有利于机械研磨前后颜色对比明显的力致变色材料的实现。然而这些化合物几乎都为纯有机化合物,含金属原子的聚集诱导发光分子仍然是非常罕见的。中国专利cn 107652313a公开了一种同时具有聚集诱导发光和力致变色性质的含双吡啶基团的双核一价金配合物。但已报道的机械变色一价金配合物几乎都为机械研磨后发光颜色发生改变或者发光强度大大增强,而具有瞬时中间态的一价金配合物还未见报道。
技术实现思路
1、有鉴于此,本专利
2、为了实现上述专利技术目的,本专利技术提供以下技术方案:
3、本专利技术提供了一种三色力致磷光变色的一价金配合物,结构式如式i所示:
4、
5、本专利技术还提供了上述技术方案所述的三色力致磷光变色的一价金配合物的制备方法,包括以下步骤:
6、将4-叔丁基苯胺和甲酸混合进行甲酰基化反应,得到第一中间体;
7、将所述第一中间体、三乙胺、三光气和第一有机溶剂混合进行回流反应,得到第二中间体;
8、将所述第二中间体、au(c6f5)(tht)和第二有机溶剂混合进行配位反应,得到所述一价金配合物;
9、所述第一中间体结构式、第二中间体的结构式分别如式ii和式iii所示:
10、
11、优选的,所述甲酰基化反应的温度为101~110℃,时间为8~10小时。
12、优选的,所述4-叔丁基苯胺与甲酸的摩尔比为1:200~300。
13、优选的,所述回流反应的温度为50~60℃,时间为3~5小时。
14、优选的,所述第一中间体与三光气的摩尔比为1:1.1~1.2。
15、优选的,所述配位反应的温度为20~30℃,时间为10~12小时。
16、优选的,所述第二中间体和au(c6f5)(tht)的摩尔比为1:1.03~1.05。
17、优选的,所述第一有机溶剂、第二有机溶剂均为二氯甲烷。
18、本专利技术还提供了上述技术方案所述的三色力致磷光变色的一价金配合物或上述制备方法得到的三色力致磷光变色的一价金配合物在力学传感器中的应用。
19、与现有技术相比,本专利技术具有如下有益效果:
20、本专利技术提供了一种三色力致磷光变色的一价金配合物,结构式如式i所示。本专利技术的一价金配合物同时具有聚集诱导发光及瞬时中间态发光特征的三色力致磷光变色效应,在纯dmf溶剂(n,n-二甲基甲酰胺)中几乎没有光致发光,然而在聚集状态下,这类化合物可以发射出强烈的黄绿色发光,从而表现出明显的聚集诱导发光效应。这类化合物的固体粉末显示出蓝色的光致发光,然而这些粉末样品经过机械研磨之后,光致发光呈现出从蓝色经黄绿色中间瞬态最终变为绿色的力致磷光变色现象,对研磨后的固体样品用二氯甲烷蒸汽熏蒸10秒后,瞬态黄绿色的光致发光又重新出现。因此,这类化合物具有聚集诱导发光以及罕见的瞬时中间态发光特征的三色力致磷光变色性质,机械研磨之后从蓝色经黄绿色中间瞬态最终变为绿色的力致磷光变色现象使得该类化合物可以实现高对比度、高灵敏度的机械变色现象,这有利于该金属配合物在力学传感器、数据存储器及商标防伪等领域得到有效应用。
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1.一种三色力致磷光变色的一价金配合物,其特征在于,结构式如式I所示:
2.权利要求1所述的三色力致磷光变色的一价金配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述甲酰基化反应的温度为101~110℃,时间为8~10小时。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,所述4-叔丁基苯胺与甲酸的摩尔比为1:200~300。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述回流反应的温度为50~60℃,时间为3~5小时。
6.根据权利要求2或5所述的制备方法,其特征在于,所述第一中间体与三光气的摩尔比为1:1.1~1.2。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述配位反应的温度为20~30℃,时间为10~12小时。
8.根据权利要求2或7所述的制备方法,其特征在于,所述第二中间体和Au(C6F5)(tht)的摩尔比为1:1.03~1.05。
9.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述第一有机溶剂、第二有机溶剂均为二氯
10.权利要求1所述的三色力致磷光变色的一价金配合物或权利要求2~9任一项所述的制备方法得到的三色力致磷光变色的一价金配合物在力学传感器中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种三色力致磷光变色的一价金配合物,其特征在于,结构式如式i所示:
2.权利要求1所述的三色力致磷光变色的一价金配合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述甲酰基化反应的温度为101~110℃,时间为8~10小时。
4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其特征在于,所述4-叔丁基苯胺与甲酸的摩尔比为1:200~300。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述回流反应的温度为50~60℃,时间为3~5小时。
6.根据权利要求2或5所述的制备方法,其特...
【专利技术属性】
技术研发人员:陈钊,蒲守智,何恺炘,刘刚,
申请(专利权)人:江西科技师范大学,
类型:发明
国别省市:
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