System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种trans-铱-salen炔基络合物及其制备方法技术_技高网

一种trans-铱-salen炔基络合物及其制备方法技术

技术编号:42643145 阅读:25 留言:0更新日期:2024-09-06 01:39
本发明专利技术公开了一种trans‑铱‑salen炔基络合物及其制备方法,属于化学合成技术领域,方法包括以下步骤:步骤一、将双(1,5‑环辛二烯)氯化铱(I)二聚体与salen配体加入到有机溶剂中,加热反应,分离得到trans‑羰基氯化铱(III)‑salen络合物;步骤二、将trans‑羰基氯化铱(III)‑salen络合物、炔烃、有机碱和碘化亚铜加入到有机溶剂中,室温反应,分离得到所述trans‑铱‑salen炔基络合物。本发明专利技术具有环境友好、操作简便、安全性高及产率显著等优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学合成,涉及一种trans-铱-salen络合物,尤其涉及一种trans-铱-salen炔基络合物及其制备方法


技术介绍

1、“trans-铱-salen络合物”是一类特定空间构型的金属配合物,其中ir(铱)金属离子与salen配体结合。“trans”表示配体相对于中心金属离子的空间排列方式,即在配合物中,如果salen配体上有可区分的两个部分或者两个相同配体存在时,它们位于金属离子的相对两侧,而不是同一侧,形成了交叉或对映的构象。这类络合物由于其独特的分子结构,通常展现出特殊的物理化学性质,比如良好的催化活性、选择性以及可能的手性特性,这使得它们在不对称合成、催化、材料科学和药物开发等多个领域有着广泛的应用潜力。

2、近年来,trans-铱-salen络合物在不对称催化领域展现出了卓越的性能。以katsuki为代表的化学家开发了一系列由trans-铱-salen芳基络合物催化的分子间的卡宾或氮宾不对称插入c-h键的反应。轴向的芳基作为强给电子基团,在对铱中心的活化过程中起到了关键作用,除芳基外,烷基以及炔基亦具有强给电子作用。然而目前文献报道的trans-铱-salen络合物的轴向配体仅局限于芳基,因此合成包含其他轴向配体的trans-铱-salen络合物对加深该类催化反应机理的理解以及未来催化反应的设计和优化有重要意义。


技术实现思路

1、本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物及其制备方法,以克服现有技术的缺陷。

2、为实现上述目的,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,具有这样的特征:包括以下步骤:步骤一、将双(1,5-环辛二烯)氯化铱(i)二聚体与salen配体加入到有机溶剂中,加热反应,分离得到trans-羰基氯化铱(iii)-salen络合物;步骤二、将trans-羰基氯化铱(iii)-salen络合物、炔烃、有机碱和碘化亚铜加入到有机溶剂中,室温反应,分离得到所述trans-铱-salen炔基络合物。

3、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤一中,加热温度为170~200℃,优选为185℃,反应时间为0.5~1.5h,优选为1h。

4、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤一中,双(1,5-环辛二烯)氯化铱(i)二聚体与salen配体的摩尔比为0.5~1.5∶1.5~2.5,优选为1∶2。

5、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤一中,有机溶剂为1,2,4-三氯苯;双(1,5-环辛二烯)氯化铱(i)二聚体与1,2,4-三氯苯的用量比为0.5~1.5mmol∶15~25ml(,优选为1mmol∶20ml)。

6、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤一中,反应后经硅胶色谱柱分离纯化得到trans-羰基氯化铱(iii)-salen络合物。

7、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤二在惰性气体氛围下进行反应。

8、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤二中,反应时间为6~10h,优选为8h。

9、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤二中,有机碱为三乙胺。

10、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤二中,trans-羰基氯化铱(iii)-salen络合物、炔烃、三乙胺与碘化亚铜的用量比为0.5~1.5mmol∶1.5~2.5mmol∶0.1~1ml∶0.01m~0.1mol,优选为1mmol∶2mmol∶0.5ml∶0.05mmol。

11、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤二中,有机溶剂为脱水二氯甲烷;trans-羰基氯化铱(iii)-salen络合物与脱水二氯甲烷的用量比为0.5~1.5mmol∶15~25ml,优选为1mmol∶20ml。

12、进一步,本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,还可以具有这样的特征:所述步骤二中,反应后经中性氧化铝色谱柱分离纯化得到trans-铱-salen炔基络合物。

13、本专利技术还提供一种trans-铱-salen炔基络合物,由上述制备方法制得。

14、本专利技术的有益效果在于:本专利技术提供一种trans-铱-salen炔基络合物及其制备方法,具体的,以碘化亚铜作为催化剂,在其催化作用下trans-羰基氯化铱(iii)-salen络合物与炔烃和有机碱在有机溶剂中反应,得到trans-铱-salen炔基络合物。整个合成路径在温和的室温条件下即可顺利进行,无需额外的加热步骤,这显著降低了能源消耗并简化了实验操作,体现了绿色化学的理念。同时,本专利技术方法无需使用高度活泼且危险性较大的炔基锂化物,大大提升了合成过程的安全性。此外,反应产率高达50%以上,这一高产率不仅证明了该方法的有效性和实用性,也为工业化规模的生产提供了可能性,预示着其广泛的应用潜力。因此,本专利技术具有环境友好、操作简便、安全性高及产率显著等优点。

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【技术保护点】

1.一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

2.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

3.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

4.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

5.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

6.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

7.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

8.根据权利要求7所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

9.根据权利要求8所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

10.如权利要求1~9任意一项所述的制备方法制得的trans-铱-salen炔基络合物。

【技术特征摘要】

1.一种trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

2.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

3.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

4.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

5.根据权利要求1所述的trans-铱-salen炔基络合物的制备方法,其特征在于:

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【专利技术属性】
技术研发人员:陈大庆韩承辉
申请(专利权)人:江苏开放大学江苏城市职业学院
类型:发明
国别省市:

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