胶囊化的精油制造技术

本发明专利技术提供一种制备精油微胶囊的方法，所述方法包括将二异氰酸酯或多异氰酸酯溶于精油中，在含有二胺或多胺和／或二羟基化合物或多羟基化合物的水性溶液中乳化所得到的混合物，通过界面聚合在所述精油液滴的周围形成聚脲和／或聚氨酯薄膜，由此进行所述精油的胶囊化，所述薄膜能够增强所述精油的稳定性、降低其蒸发速率并控制其在施用于底物时的释放速率。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】胶囊化的精油本申请涉及精油的微胶囊、其制备方法以及它们的以下用途：作为诸如硬表面清洁剂、衣物洗涤剂和软化剂等用于消费市场的绿色消毒产品的用途；诸如针对蚊子的无毒的杀幼蚊剂等杀虫剂的用途；诸如针对例如蚊子、蚂蚁和其它昆虫的驱虫剂的用途和作为抗病毒剂与抗真菌剂的用途。本专利技术还提供了包含封装在微胶囊内的精油的消毒剂或农药或驱虫剂和杀幼虫剂组合物，所述微胶囊具有胶囊壁，该胶囊壁主要由二异氰酸酯或多异氰酸酯与多官能胺可选择地在二官能醇或多官能醇的存在下的反应产物形成。本专利技术还提供了将精油封装在包括含有乳化剂和悬浮剂的水相的微胶囊制剂中的方法：提供有机相，所述有机相为含有二异氰酸酯或多异氰酸酯的精油，将水相和有机相合并以形成水包油乳化液，在搅拌下将二官能胺或多官能胺与二官能醇或多官能醇的水性溶液添加至该乳化液中，由此使胺和醇与异氰酸酯反应从而形成精油周围的微胶囊包膜。更具体地，根据本专利技术，现在提供了制备精油微胶囊的方法，包括将二异氰酸酯或多异氰酸酯溶解在精油中，在含有二胺或多胺和/或二羟基化合物或多羟基化合物的水性溶液中乳化所得的混合物，通过界面聚合在精油液滴周围形成聚脲和/或聚氨酯膜，由此进行所述精油的胶囊化，该膜能够增加所述精油的稳定性、降低其蒸发速率并控制其在施用于底物时的释放速率。在本专利技术的优选实施方式中，所述聚合反应在0℃～30℃的温度下进行。优选所述混合物还包含催化剂。在优选实施方式中，所述水性溶液还包含二元醇或多元醇并且可选择地进一步包含二胺或多胺。优选地，所述水性溶液还包含至少一种乳化剂。-->还优选这样的方法，其中将所述精油与选自佐剂和能够增强精油特性的试剂的其它成分一起胶囊化，优选所述其它成分为芝麻油。在本专利技术的优选实施方式中，所述胶囊化是以如下方式进行的：在环境条件下，将多异氰酸酯溶于所述精油中，在含有多胺和/或二元醇或多元醇的水性溶液中乳化所得混合物，其中发生了初步反应，所述初步反应形成了膜并消耗了全部所存在的多胺，然后反应较慢的多元醇发生反应并形成外部的交联覆层，用水进一步消耗任何残余的异氰酸酯，以形成与任何残余的异氰酸酯反应的胺。作为选择，所述方法也可以在水性溶液中不存在二胺或多胺的环境中进行。在本专利技术的方法中，优选所述二异氰酸酯或多异氰酸酯选自二环己基甲烷4，4′-二异氰酸酯；六亚甲基1，6-二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；三甲基六亚甲基二异氰酸酯；六亚甲基1，6-二异氰酸酯的三聚物；异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物；1，4-环己烷二异氰酸酯；1，4-(二甲基异氰酸酯基)环己烷；六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲；六亚甲基二异氰酸酯的脲；三亚甲基二异氰酸酯；亚丙基-1，2-二异氰酸酯和亚丁基-1，2-二异氰酸酯；脂肪族二异氰酸酯和脂肪族三异氰酸酯的混合物，四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和4-(异氰酸酯基甲基)-1，8-辛基二异氰酸酯，芳香族多异氰酸酯包括2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷-p，p′，p″-三苯甲基三异氰酸酯。适宜的芳香族异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、2，4，4′-二苯基醚三异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯和4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。优选地，所述二胺或多胺选自乙二胺、二乙撑三胺、丙二胺、四乙撑五胺、五亚甲基六胺、α，ω-二胺、亚丙基-1，3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺和1，6-六亚甲基二胺、聚乙烯胺、二乙撑三胺、三乙撑三胺、五乙撑六胺、1，3-苯二胺、2，4-甲苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，5-二氨基萘、1，3，5-三氨基苯、2，4，6-三氨基甲苯、1，3，6-三氨基萘、2，4，4′-三氨-->基二苯基醚、3，4，5-三氨基-1，2，4-三唑、二(六亚甲基三胺)和1，4，5，8-四氨基蒽醌。优选地，所述二元醇或多元醇选自诸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，4-己二醇、二丙二醇、环己基-1，4-二甲醇、1，8-辛二醇等多元醇，和平均分子量为200～2000的诸如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等多元醇、三羟甲基丙烷、丙三醇、己三醇和季戊四醇、1，3-二羟基苯、2，4-二羟基甲苯、4，4′-二羟基二苯基甲烷、1，5-二羟基萘、1，3，5-三羟基苯、2，4，6-三羟基甲苯、1，3，6-三羟基萘、2，4，4′-三羟基二苯基醚以及水解的聚乙烯醇。优选地，所述催化剂选自诸如N，N-二甲基氨基乙醇、N，N-二甲基环己基胺、二(2-二甲基氨基乙基)醚、N，N-二甲基十六烷胺、二氨基二环辛烷、辛酸亚锡和二月桂酸二丁基锡等氨基化合物或有机金属化合物，其浓度基于二元醇为0.1重量％～0.3重量％，以及诸如三乙胺或二乙基甲基胺等叔胺和Cu、Pb、Zn、Co、Ni、Mn的金属盐。在本专利技术的一个特别优选的实施方式中，通过将防止微胶囊聚集的乳化剂、分散剂和空间位阻聚合物添加至用于制备所述微胶囊的水性溶液中而使用这些物质。这些乳化剂、空间位阻剂可以选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁、木质素磺酸钙或木质素磺酸铵；低密度和高密度聚乙烯醇，或吐温20，40或80，并使用选自羧甲基纤维素、钠盐、黄原胶(Xantan gum)、山核桃(Karya)胶和槐豆胶、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、具有不同乙酸酯水解度的水溶性聚乙烯醇(PVA)(作为最优选范围之一水解度是80％～90％，另一范围为95％以上的水解度)和聚(乙氧基)壬基苯酚等的悬浮剂来形成分散液。PVP可以以约20,000～约90,000的各种分子量获得；具有各种分子量的聚(乙氧基)壬基苯酚取决于乙氧基链的长度。聚(乙氧基)壬基苯酚、聚醚嵌段共聚物、脂肪醇的聚氧化乙烯加合物、表面活性剂以及脂肪酸的酯，如硬脂酸酯、油酸酯、山梨聚糖一硬脂酸酯、山梨聚糖一油酸酯、山梨聚糖倍半油酸酯。上述提及的每一种乳化剂、分散剂和空间位阻聚合物可以单独使用或结合使用。通常在分散非水性精油/异氰酸酯之前将它们添加至水性溶液中，或在某-->些情况中在界面聚合过程中或界面聚合后再添加它们。在本专利技术的特别优选的实施方式中，所得的微胶囊包括60％～95％的精油，所述微胶囊的剩余部分则包含胶囊壁和添加剂。优选地，所得微胶囊的平均尺寸为10μm～100μm。在本专利技术的特别优选的实施方式中，所得到的微胶囊含有作为杀幼虫剂的精油，该微胶囊的尺寸为0.5μm～100μm并且可选择地适于漂浮在水面上，该微胶囊不会被紫外线(UV)辐射降解，而且能够缓慢释放有效剂量的封装在其中的精油农药。在本专利技术的其它优选实施方式中，所得到的微胶囊含有作为杀幼虫剂的精油，该微胶囊的尺寸为0.5μm～100μm，并且可选择地，该微胶囊适于漂浮在水面上，并且可选择地，该微胶囊该微胶囊不会被紫外线辐射降解，而且能够缓慢释放有效剂量的封装在其中的精油农药。在本专利技术的进一步优选的实施方式中，所得到的微胶囊含有作为杀幼虫剂的精油，该微胶囊的尺寸为0.5μm～100μm，而且能够缓慢释放有效剂量的封装在其中的精油驱虫剂。根据本专利技术还可以提供一个方法，其中，所得本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备精油微胶囊的方法，所述方法包括将二异氰酸酯或多异氰酸酯溶于精油中，在含有二胺或多胺和／或二羟基化合物或多羟基化合物的水性溶液中乳化所得到的混合物，通过界面聚合在所述精油液滴的周围形成聚脲和／或聚氨酯薄膜，由此进行所述精油的胶囊化，所述薄膜能够增强所述精油的稳定性、降低其蒸发速率并在施用于底物时控制其释放速率。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】IL 2003-5-11 155,836;IL 2004-5-2 161,7241.一种用于制备精油微胶囊的方法，所述方法包括将二异氰酸酯或多异氰酸酯溶于精油中，在含有二胺或多胺和/或二羟基化合物或多羟基化合物的水性溶液中乳化所得到的混合物，通过界面聚合在所述精油液滴的周围形成聚脲和/或聚氨酯薄膜，由此进行所述精油的胶囊化，所述薄膜能够增强所述精油的稳定性、降低其蒸发速率并在施用于底物时控制其释放速率。2.如权利要求1所述的方法，其中所述聚合反应在0℃～30℃的温度进行。3.如权利要求1所述的方法，其中所述混合物还包含催化剂。4.如权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液还包含二元醇或多元醇，此外可选择地包含二胺或多胺。5.如权利要求1所述的方法，其中所述水性溶液还包含至少一种乳化剂。6.如权利要求1所述的方法，其中所述精油与选自佐剂和能够增强所述精油性能的试剂的其它成分一起胶囊化。7.如权利要求6所述的方法，其中所述其它成分是芝麻油。8.如权利要求1所述的方法，其中所述精油选自棉籽油、大豆油、肉桂油、玉米油、雪松油、蓖麻油、丁香油、香叶油、柠檬草油、亚麻子油、薄荷油、芝麻油、百里香油、迷迭香油、茴芹油、罗勒油、樟脑油、香茅油、桉叶油、茴香油、葡萄柚油、柠檬油、桔油、橙油、松针油、胡椒油、玫瑰油、红桔油、茶树油、油茶籽油、苋蒿子油、蒜油、麻油、洋葱油、迷迭香油、香茅油、熏衣草油、香叶油、杏仁油、留兰香油及它们的混合物。9.如权利要求1所述的方法，其中所述胶囊化是以如下方式进行的：在环境条件下，将多异氰酸酯溶于所述精油中，在含有多胺和/或二元醇或多元醇的水性溶液中乳化所得的混合物，其中发生了初步反应，所述初步反应形成了膜并消耗了全部所存在的多胺，然后反应较慢的多元醇-->发生反应并形成外部的交联覆层，用水进一步消耗任何残余的异氰酸酯，以形成与任何残余的异氰酸酯反应的胺。10.如权利要求9所述的方法，其中所述水性溶液中不存在二胺或多胺。11.如权利要求9所述的方法，其中所述方法在0℃～30℃的温度进行。12.如权利要求1所述的方法，其中所述二异氰酸酯或多异氰酸酯选自二环己基甲烷4，4′-二异氰酸酯；六亚甲基1，6-二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；三甲基六亚甲基二异氰酸酯；六亚甲基1，6-二异氰酸酯的三聚物；异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物；1，4-环己烷二异氰酸酯；1，4-(二甲基异氰酸酯基)环己烷；六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲；六亚甲基二异氰酸酯的脲；三亚甲基二异氰酸酯；亚丙基-1，2-二异氰酸酯和亚丁基-1，2-二异氰酸酯；脂肪族二异氰酸酯和脂肪族三异氰酸酯的混合物，如四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和4-(异氰酸酯基甲基)-1，8-辛基二异氰酸酯，芳香族多异氰酸酯，包括2，4-甲苯二异氰酸酯和2，6-甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和三苯基甲烷-p，p′，p″-三苯甲基三异氰酸酯，适宜的芳香族异氰酸酯，如甲苯二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、2，4，4′-二苯基醚三异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲氧基-4，4′-二苯基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯和4，4′，4″-三苯基甲烷三异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。13.如权利要求1所述的方法，其中所述二胺或多胺选自乙二胺、二乙撑三胺、丙二胺、四乙撑五胺、五亚甲基六胺、α，ω-二胺、亚丙基-1，3-二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺和1，6-六亚甲基二胺、聚乙烯胺、二乙撑三胺、三乙撑三胺、五乙撑六胺、1，3-苯二胺、2，4-甲苯二胺、4，4′-二氨基二苯基甲烷、1，5-二氨基萘、1，3，5-三氨基苯、2，4，6-三氨基甲苯、1，3，6-三氨基萘、2，4，4′-三氨基二苯基醚、3，4，5-三氨基-1，2，4-三唑、二(六亚甲基三胺)和1，4，5，8-四氨基蒽醌。14.如权利要求4所述的方法，其中所述二元醇或多元醇选自诸如-->乙二醇、二乙二醇、丙二醇、1，4-丁...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿里马库斯，查尔斯林德，
申请(专利权)人：内盖夫研发局属本古里昂大学，
类型：发明
国别省市：IL[以色列]