一种苯吡唑草酮中间体化合物的制备方法技术

本发明专利技术主要公开了一种苯唑草酮中间体式(I)化合物的制备方法,其包括如下步骤：步骤(1)，酰基化反应，将式(II)化合物与酰基化试剂反应得到酰基化产物；步骤(2)，氧化反应，将步骤(1)酰基化反应得到的产物与氧化剂反应得到式(III)化合物；步骤(3)，将式(III)化合物与式(IV)化合物反应得到式(I)化合物；其中，式(I)化合物、式(II)化合物、式(III)化合物和式(IV)化合物结构如下：本发明专利技术的方法制备式(I)化合物条件温和、纯度和收率较高，具有广阔的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药中间体化合物的制备，具体涉及一种制备苯吡唑草酮中间体化合物的方法。

技术介绍

0、技术背景

1、苯唑草酮是巴斯夫首创研制的苯甲酯吡唑酮类除草剂，属于对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(hppd)类抑制剂。其英文通用名称为topramezone，中文名称为苯唑草酮或苯吡唑草酮，商品名为campusr或“苞卫”，能有效防除玉米地一年生禾本科杂草和阔叶杂草，对玉米安全，但其使用范围也已逐渐扩大至水稻及甘蔗等作物，且与其他农药可安全进行复配使用。2018年全球苯唑草酮市场规模约为1.09亿美元，原药应用总量约为269.35t，其中玉米田市场占比65.55％，其他作物约占34.45％。苯唑草酮具有优异的药效和广阔的市场前景，但其难度极高的合成工艺使其售价高昂并因此限制了它的广泛使用。

2、目前苯唑草酮的制备工艺主要包括以下两条路线：

3、路线1：

4、

5、路线2：

6、

7、路线1(参见us20026469176)从2，3-二甲基硝基苯出发，低温下通过强碱进行亚硝化反应，本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种式(I)化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中酰基化反应是将式(II)化合物与酰基化试剂在有机溶剂中进行反应，所述的酰基化试剂选自乙酰氯，草酰氯和氯乙酰氯的一种，优选为乙酰氯；所述有机溶剂选自二氯乙烷，三氯甲烷、二氯甲烷中一种，优选为二氯乙烷。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中相对于1mol式(II)化合物，所述酰基化试剂的用量为1-2mol，优选为1-1.5mol。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中酰基化反应温度为25-9...

【技术特征摘要】

1.一种式(i)化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中酰基化反应是将式(ii)化合物与酰基化试剂在有机溶剂中进行反应，所述的酰基化试剂选自乙酰氯，草酰氯和氯乙酰氯的一种，优选为乙酰氯；所述有机溶剂选自二氯乙烷，三氯甲烷、二氯甲烷中一种，优选为二氯乙烷。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中相对于1mol式(ii)化合物，所述酰基化试剂的用量为1-2mol，优选为1-1.5mol。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中酰基化反应温度为25-90℃，优选为30-50℃；反应时间为1-10h，优选为2-5h；优选地，在酰基化反应中加入路易斯酸，所述的路易斯酸优选三氯化铝。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述的氧化剂为硝酸和硫酸混合物、次氯酸钠、双氧水、氧气、过氧化碳酸钠、过氧化碳酸钾中一种或多种。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中相对于1mol式(ii)化合物，所述氧化剂的用量为1-10mol，优选为1-4mol；步骤(2)中氧化反应温度为0-80℃，优选为40-60℃；氧化反应时间为1-9h，优选为2-6h。

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中式(iii)化合物和式(iv)化合物在有机溶剂中进行反应，所述有机溶剂为二氯乙烷、四氢呋喃、二氧六环、甲苯、2-甲基四氢呋喃、dmf、dmso、水的一种或几种；相对于1mol式(iii)所示的化合物，所述式(iv)的用量为1-2mol，优选为1-1.2mol；步骤(3)反应温度为20-100℃，优选为50-80℃；时间为1-10h，优选为2-5h。

8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)反应中优选加入催化剂和碱，所述的催化剂选自催化中心金属部分或催化剂配体，所述的催化中心金属部分选自pdcl2、pd(oac)2、pd/c或pd(pph3)4中一种或多种，所述的催化剂配体为pph3、binap、dppf和dtbpf一种或多种；所述的碱为caoh、naoh、koh、k2co3、na2co3和caco3中一种或多种；步骤(3)中，相对于1mol式(ⅲ)所示的化合物，所述催化剂中心金属部分的用量为0.0005-0.03mol，优选为0.001-0.01mol；相对于1mol式(ⅲ)所示的化合物，所述催化剂配体的用量为0....

【专利技术属性】
技术研发人员：焦体，
申请(专利权)人：帕潘纳北京科技有限公司，
类型：发明
国别省市：