2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的类共沸物组合物制造技术

技术编号:4189283 阅读:291 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)和2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的类共沸物组合物。提供了2-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的共沸及类共沸物组合物。这些共沸及类共沸物组合物可用作2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)生产中的中间体。

【技术实现步骤摘要】
,3,3-三氟丙烯(HCFC-1233xf)与2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的类共沸 ...的制作方法
本专利技术提供,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233xf)与2-氯-l,l,l,2-四氟丙垸 (HCFC-244bb)的类共沸物组合物;以及其用途,以及用于分离所述类共沸物混 合物的方法。更具体地,本专利技术涉及可用作2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)生产 中的中间体的这样的共沸和类共沸物组合物(azeotropic and azeotrope-like compositions)。
技术介绍
传统上,含氯氟烃(CFCs)如三氯氟甲烷及二氯二氟甲烷己用作制冷剂、发 泡剂及气体灭菌的稀释剂。近年来,人们对完全卣化的含氯氟烃可能对地球臭 氧层有害存在着广泛的关切。因此,这些材料的对平流层更安全的 (stmtospherically safer)替代物是令人期待的。因而,在世界范围内者隞力于j顿 包含更少或不含氯取代基的氟取代的烃。在这一点上,具剤氐臭辦减潜能的 2誦氯誦3,3,3國三氟丙烯(HCFO誦1233xf)及2-氯-l,l,l,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)被认为 是含氯氟烃例如制冷系统中的二氯二氟甲烷及作为发泡剂的三氯氟甲烷的替代 物。HFC类,g卩,仅含碳、级氟的化合物的生产已经成为人们感兴趣的对象, 以提供在环境上满足需求的产品用作^U、发泡剂、制冷剂、清洁剂、气溶胶 喷射剂、传热介质、电介质(dielectrics)、灭火组合物及动力循环工质流^(power cycle working fluids)。本领域已知通过将氟化氢与各种氢氯烃化合物 (hydrochlorocarbon compounds)反应来制备碳氟化合物(fluorocarbons)如HFC类。 这种HFC类不仅被认为比氢氯MiS(hydrochlorofluorocarbons, HCFC类)或含氯 歸5(CFC类)在环境上更加有利(因为它们不是非臭氧耗减性的),而且它们是不可燃且与所述含氯化合物相比是无毒的。HCFO-1233xf和HCFC-244bb是2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)生产中的中 间体,其是本领域已熟知的,如美国申请20070007488和20070197842中所描 述,这些申请的说明书通过弓间并A^文。HFO-1234yf已经被公开是有效的制 冷剂、传热介质、喷射剂、发泡剂、起泡剂、气体电介质、杀菌剂载体、聚合 介质、除尘流鄉articulate removal fluid)、载、瓶carrier fluid)、抛光研磨齐U(buffing abrasive agent)、置换干燥齐U(displacement drying agent)及动力循环工质流体。现在己经发现生产基本上纯的HFO-1234yf^重要中间体是,3,3-三氟 丙烯(HCFO-1233xf)与2-氯-l,l,l,2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的共沸^^沸物组 合物。该中间体一旦形成,即可随后通itt领域已知的技术分离为其组分部分。 不仅发l^f述共沸和类共沸物组合物可用作HFO-1234yf生产中的中间体,而且 它们还显示出使得它们有禾盱用作或用于制冷剂、气溶戯发泡剂组合物的性 质。此外,HCFC-1232xf与HCFC-244bb的共沸或类共沸物组合物的形成可用于 分^CFC-1232xfWCFC-244bb与杂质如卤化碳(halocaibon)的混合物,所述卣化 碳例如1,1,1,2,3-五氯丙烷、U,2,3-四氯丙烯、2,3,3,3-四氟丙烯、2,3誦二氯-3,3-二 氟丙烯、1,1,1,2,2-五氟丙烷或1,2-二氯-3,3,3-三氟丙烯。当希望分細CFO-1233xf 与杂质的混合物时,加AHCFC-244bb以形自CFO-1233xf与HCFC-244bb的共 沸混合物,然后将所述杂质M^f述共沸混合物去除,例如通过蒸馏或其他已知 方式。同样地,当希望分細CFC-244bb与杂质的混合物时,加AHCFO-1233xf 以形自CFC-244bb与HCFO-1233xf的共沸混合物,然后将所述杂质AAi^述共沸 混合物去除,例如ffi31蒸馏或其他已知方式。然后该二元共沸物或类共沸物组 合物可用于分离为其组,分。
技术实现思路
本专利技术提供基本上由2-氯-l,l,l,2-四氟丙烷与,3,3-三氟丙烯组成的共 沸或^^沸物组合物。本专利技术进一步提供形成共沸或类共沸物组合物的方法,其包括形成基本上 由大约1到大约25wt^的2-氯-l,l,l,2-四氟丙垸与大约75到大约99wt^的2-氯 -3,3,3-三氟丙烯组成的掺混物从而由此形成在大约9 psia到大约65 psia的压力下 具有大约(TC到大约6(TC的沸点的共沸或类共沸物组合物。本专利技术还提供用于从包含,3,3-三氟丙烯与至少一种杂质的混合物中除去,3,3-三氟丙烯的方法,其包括将2-氯-l,U,2-四氟丙烷以足以形^^f 述,3,3-三氟丙烯与所述2-氯-l,l,l,2-四氟丙烷的共沸^^共沸物组合物的量加入到所述混合物中,此后将所述共沸组合物Mff述杂质分离。本专利技术还提供用于从包含2-氯-l,U,2-四氟丙烷与至少一种杂质的混合物中 除去2-氯-l,l,l,2-四氟丙垸的方法,其包括将,3,3-三氟丙烯以足以形成所 述2-氯-l,l,l,2-四氟丙烷与所述,3,3-三氟丙烯的共沸或类共沸物组合物的 量加入到所述混合物中,此后将所述共沸组合物緒述杂质分离。具体实施例方式在一种制备HCFC-244bb前体的方法中,试剂被用氟化氢氟化。这可以, 例如,通过用HF液相或气相催化氟化CF3CCl《H2(HCFO-1233xf)得到 HCFC-244bb来实现。这些前体的反应产物包括HCFC-244bb、未反应的 HCFO-1233xf、未反应的HF和其他副产物。当去除所述副产物及HF后,便形 成了 HCFC-244bb与HCFO-1233xf的二元共沸物或类共沸物组合物。然后该二 元共沸物或类共沸物组合物可用于分离为其组分部分。所述HCFC-244bb与 HCFO-1233xf的共沸或类共沸物组合物还可用作至所述氟化反应器的循环物。 因此,例如,在一种生产HCFC-244bb的方法中,人们可以作为HCFC-244bb 与HCFO-1233xf的共沸或类共沸物组合物回收一部分未反应的HCFO-1233xf, 并然后将所述组合物循环至所述反应器用于进一步氟化。在一种制备HCFO-1233xf和HCFC-244bb前体的方法中,试剂被用氟化氢 氟化。这可以,例如,通过用HF气相催化氟化CC12=CC1CH2C1得到HCFO-1233xf 来实现。这样的方法公开于美国申请20070197842中,M引用将其说明书并 A^文。这些前体的反应产物包括HCFO-1233xf、未反应的HF和其他副产物。HCFO-1233xf与HCFC-244bb形成共沸和类共沸物混合物。流体的热力学 状态由其压力、温度、液体组成及蒸汽组成限定。对于真正的共沸组合物(true azeotropic composition),在给定的^g本文档来自技高网
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【技术保护点】
基本上由2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷和2-氯-3,3,3-三氟丙烯组成的共沸或类共沸物组合物。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员:HT范RR辛格HS唐KA波克洛夫斯基DC默克尔
申请(专利权)人:霍尼韦尔国际公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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