一种6-O-磺酰基-烯糖类化合物的制备方法技术

本发明专利技术属于有机化学技术领域，公开了一种６－Ｏ－磺酰基－烯糖类化合物的制备方法。以含相应基团的１－溴－单糖类化合物为原料化合物，用乙酸乙酯或丙酮溶解后，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌反应，得到６－Ｏ－磺酰基－烯糖类化合物。本发明专利技术具有操作简单、产率高、反应时间短、成本低、三废少、易于工业化等优点。

【技术实现步骤摘要】
一种6-^"磺酰基-烯糖类化合物的制备方法
本专利技术涉及有机化学
，具体是涉及3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺 酰基-D-葡萄烯糖、3， 4-二-0"乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳烯糖、3， 4-二 -^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡萄烯糖和3, 4-二-^乙酰基-6-6^对甲苯 磺酰基-D-半乳烯糖的制备方法。
技术介绍
在有机化合物、天然产物和活性多糖的合成中，烯糖及其衍生物是重要 的原料，但市场上的售价高，这就大大限制了其在实验室的应用。目前，对 乙酰化葡萄烯糖的制备方法有很多，可以检索到十几种以上。但对3， 4-二-^ 乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄烯糖、3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半 乳烯糖、3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡萄烯糖和3， 酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-半乳烯糖的制备却很少报道，有的产物制备仍未 检索到。其中一种方法是从1-溴代物得到目标产物，如CsrZ^AK^rs" earc/ 1989, ，， 275—278。OTsZn， NaAc， HAc， H20, CuS04, -5匸OAc另一种主要方法是从乙酰化葡萄烯糖制得目标化合物，如^/7丄G^瓜5bc 1985， 5《3629-3630OAcOLK2C03，EtOHOAc2. Pyridine, TsCI(MsCl), -201C-0'C3. Ac20O6Ts(Ms)再如尸i/re4c^丄0 e瓜2005， 〃， 145-153,3OAc /OTs /^^^O l.MeOH，NaOCH3 /^^0AcO""-^^ 2. Pyridine, TsCl AcO^V^^^3. Ac20上述几种合成方法均能得到产品，但存在着步骤多、产率不高、操作繁 琐等不同的缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄烯糖、 3， 4-二-6>"乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳烯糖、3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲 苯磺酰基-D-葡萄烯糖和3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-半乳烯糖的 制备方法中成本高、操作繁琐和产率低等缺点，我们提供了一种原料便宜、 产率高、简便有效的合成3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄烯糖、3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳烯糖、3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯 磺酰基-D-葡萄烯糖和3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-半乳烯糖的方 法。本专利技术通过如下方式来实现以含相应基团的1-溴-单糖类化合物为原料化合物，用乙酸乙酯或丙酮溶解后，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌反应2 8小时，得到6-0" 磺酰基-烯糖类化合物；1-溴-单糖类化合物(重量，克)、锌粉(重量，克)、 饱和磷酸二氢钠水溶液(体积，mL)、乙酸乙酯或丙酮(体积，mL)的用量比 为1 : 2 5 : 5 15 : 5 10。制备3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄烯糖的反应过程如下将 1-溴-2， 3， 4-三-^乙酰基-6-^"甲磺酰基-D-葡萄糖用乙酸乙酯(丙酮)溶 解，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌，反应得到3， 4_二-^乙4酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄烯糖。 OMsZn， NaH2P04, H20AcO AcO制备3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡萄烯糖的反应过程如下 将1-溴-2， 3， 4-三-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡萄糖用乙酸乙酯(丙 酮)溶解，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌，反应得到3， 4-二-^乙酰基-6-6 -对甲苯磺酰基-D-葡萄烯糖。OTsZn, NaH2P04, H20OTsAcO AcO制备3， 4-二-^"乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳烯糖的反应过程如下将 1-溴-2, 3， 4-三-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳糖用乙酸乙酯(丙酮)溶 解，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌，反应得到3， 酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳烯糖。Zn, NaH2P04, H20AcO制备3， 4-二-0"乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-半乳烯糖的反应过程如下 将l-溴-2， 3， 4-三-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-半乳糖用乙酸乙酯(丙 酮)溶解，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌，反应得到3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-半乳烯糖。Zn， NaH2P04, H20AcO本专利技术提供了一种简便有效的制备3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-0-葡萄烯糖、3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-半乳烯糖、3， 4-二-^乙酰 基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡萄烯糖和3， 4-二-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基 -D-半乳烯糖的方法。本专利技术的优点是操作简单、产率高、反应时间短、成 本低、三废少，对环境污染小，易于工业化。具体实施例方式为了进一步理解本专利技术的
技术实现思路
、特点及功效，列举以下实施例实例l:将0.25 g 1_溴-2， 3， 4-三-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄糖 用1. 25 mL乙酸乙酯溶解，再加1. 25 mL饱和磷酸二氢钠水溶液和0. 5 g锌 粉，室温下搅拌2小时，TLC检测反应完全后，反应液用乙酸乙酯萃取3次， 合并有机相，水洗涤3次，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤2次，饱和盐水洗涤1 次，无水硫酸钠干燥，减压浓縮，经硅胶柱纯化，得3， 4-二-^"乙酰基-6-^ 甲磺酰基-D-葡萄烯糖0.155 g，产率为90%。实例2:将1.0 g 1-溴-2， 3， 4-三-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄糖 用8 mL丙酮溶解，再加10 mL饱和磷酸二氢钠水溶液和3. 5 g锌粉，室温下 搅拌5小时，TLC检测反应完全后，反应液用乙酸乙酯萃取3次，合并有机相， 水洗涤3次，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤2次，饱和盐水洗涤1次，无水硫酸 钠干燥，减压浓縮，经硅胶柱纯化，得3， 4-二-^乙酰基-6-^甲磺酰基-D-葡萄烯糖0. 588 g，产率为85%。实例3:将3.46 g 1-溴-2， 3， 4-三-6^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡 萄糖用17.5 mL乙酸乙酯溶解，再加35 mL饱和磷酸二氢钠水溶液和7. 0 g 锌粉，室温下搅拌5小时，TLC检测反应完全后，反应液用乙酸乙酯萃取3次， 合并有机相，水洗涤3次，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤2次，饱和盐水洗涤1次，无水硫酸钠干燥，减压浓縮，经硅胶柱纯化，得3， 4-二-^乙酰基-6'-^ 对甲苯磺酰基-D-葡萄烯糖1.91 g，产率为75%。实例4:将1.0 g 1-溴-2， 3， 4-三-^乙酰基-6-^对甲苯磺酰基-D-葡 萄糖用5 mL丙酮溶解，再加10 mL饱和磷酸二氢钠水溶液和2. 0 g锌粉，室 温下搅拌3小时，TLC检测反应完全后，反应液用乙酸乙酯萃取3次，合并有 机相，水洗涤3次，饱和碳酸氢钠水溶液洗涤2次，饱和盐水洗涤1次，无 水硫酸钠干燥，减压浓縮，经硅胶柱纯化，得3， 4_二-^乙酰基-6-^对甲苯 磺酰基-D-葡萄烯糖0. 609 g，产率为83%。实例5:将O. 15 g l-溴-2， 3， 4_本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种６－Ｏ－磺酰基－烯糖类化合物的制备方法，其特征是：以含相应基团的１－溴－单糖类化合物为原料，用乙酸乙酯溶解后，再加饱和磷酸二氢钠水溶液和锌粉，室温搅拌反应２～８小时，得到６－Ｏ－磺酰基－烯糖类化合物；所用１－溴－单糖类化合物ｇ、锌粉ｇ、饱和磷酸二氢钠水溶液ｍＬ、乙酸乙酯ｍＬ的质量体积比为１∶２～５∶５～１５∶５～１０。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：邵华武，赵晋忠，魏善巧，马小峰，
申请(专利权)人：中国科学院成都生物研究所，
类型：发明
国别省市：90[中国|成都]