一种从土霉素生产废水中回收土霉素的方法技术

一种从土霉素生产废水中回收土霉素的方法，涉及一种土霉素生产废水的处理方法。将土霉素废水加酸或碱调节ｐＨ至５－９，再经过滤，得到澄清废液；在吸附柱中装入亲水性沸石分子筛（３Ａ、４Ａ、５Ａ、１０Ｘ、１３Ｘ或Ｙ型分子筛的任意一种），将土霉素澄清废液流经吸附柱，在５－１００℃和流速１－１２ＢＶ／ｈ下，土霉素被亲水性沸石分子筛吸附；再以０．１－２．０Ｍ的碱液（氨水、ＮａＯＨ溶液或Ｎａ２ＣＯ３溶液）为脱附液，在１０－１００℃和流速１－４ＢＶ／ｈ下进行脱附，得到高浓度土霉素碱液，经过结晶处理得到晶体土霉素碱，可以直接作为药物成品使用，土霉素回收率为４０－９０％。本发明专利技术方法简单易行，沸石分子筛可以再生重复使用，其处理成本比同类方法低廉，能广泛适用于从土霉素生产废水中回收土霉素。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及土霉素生产废水的处理方法，具体涉及一种从土霉素生产废水中回收低浓度土霉素的方法。
技术介绍
目前，土霉素生产废液中的土霉素浓度约为20-600mg/L，由于土霉素难以氧化和生物降解，且其对废水生物处理工艺中的微生物具有抑制性能，不利于制药废水的生化处理。致使目前土霉素废水需要大量稀释后再进行处理，但是，土霉素具有相当的回收价值。对于土霉素生产废液中的土霉素的回收，已通过萃取、膜分离、离子交换树脂等方法进行了尝试，但均存在应用难题。例如萃取回收时，萃取剂流失问题严重，导致回收成本较高，而采用膜分离法则由于废液中高浓度有机物使膜易受污染而通量快速衰减。中国专利技术专利200710021381和200710021382公开了两种使用离子交换树脂从土霉素生产母液中回收土霉素的方法，离子交换树脂法虽然具有工艺简单、选择吸附性好等优点，但是由于土霉素废水中还含有大量的蛋白质、多糖类有机物，长期使用后会由于树脂官能基的饱和而效率降低，而且离子交换树脂本身的有机物特性，使其在反复使用过程中会受到氧化分解，有机物溶出等问题的困扰。此外，离子交换树脂再生过程不彻底，使用酸碱药剂成本较高，从而制约了离子交换树脂法在土霉素废水回收中的工业化应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是公开一种从土霉素生产废液中回收土霉素的方法，用本专利技术的方法从土霉素生产废液中回收土霉素成本低，工艺简单。 为了达到上述目的，本专利技术采用沸石分子筛吸附废液中的土霉素，沸石分子筛为3A、4A、5A、10X、13X或Y型沸石分子筛的任意一种，在pH4-9、5-100。C、流速l-12BV/h下进行，再用稀碱液(氨水、NaOH溶液或Na2C03溶液)脱附，回收得到高浓度的土霉素碱液，再通过结晶处理，得到晶体土霉素碱，可以直接作为药物成品使用。 具体步骤如下 A，将生产土霉素产生的含有土霉素浓度约20-500mg/L的废液，加酸或碱调节pH至5-9，再经过过滤，得到澄清的土霉素废液； B，在吸附柱中装入亲水性沸石分子筛(3A、4A、5A、10X、13X或Y型分子筛的任意一种)，将步骤A得到的土霉素澄清的土霉素废液流经吸附柱，控制温度在5-10(TC和流速l-12BV/h，沸石分子筛将土霉素吸附，吸附出水经过常规的废水处理工艺后达标排放； C，配置0. 1-2. OM的碱液(氨水、NaOH溶液或Na2C03溶液)为脱附液，控制温度在IO-IO(TC和流速l-4BV/h条件下进行脱附，脱附出水为高浓度土霉素碱液，通过结晶处理，得到晶体土霉素碱，可直接作为药品使用，土霉素回收率达到40-90% ; 上述沸石分子筛由于长期重复使用而效率降低时，可通过灼烧使之完全再生，灼烧温度为300-80(TC，灼烧时间3-5小时，完全恢复到初次使用时的效率。本专利技术的优点和效果是 1.由于本专利技术使用了沸石分子筛，使土霉素回收率达到40-90%，其中13X沸石分子筛由于其较大的孔径，土霉素分子能够进入其内孔结构，具备最佳的吸附速度和吸附容量，因此成本低，工艺简单。 2.由于本专利技术用的沸石分子筛可以重复使用，因此其使用成本比同类方法更加低廉具体实施例方式以下通过实施例对本专利技术作进一步详述。 实施例1 将土霉素废液加碱调节pH至7，用精密过滤器经过精密过滤后去除水中的悬浮性颗粒，得到土霉素澄清废液，取土霉素澄清废液200mL，土霉素浓度为468mg/L ;取13X型沸石分子筛(以上海沸石分子筛有限公司生产的13X型分子 筛为例)10ml装柱，将上述土霉素澄清废液流经吸附柱吸附，吸附温度为25tV流速2BV/h，吸附出水中土霉素浓度为59. 3mg/L，回收率87. 3%。吸附饱和后用0. 5M氨水溶液在温度为25tV流速为lBV/h条件下进行脱附，得到土霉素铵溶液，土霉素浓度为8010mg/L，脱附率为98. 0% 。脱附液中杂质含量低于5% ，经过常规的废水处理工艺后达标排放。将得到的土霉素铵溶液结晶处理，结晶后产生土霉素晶体，这些晶体可以作为药物直接使用。土霉素得到回收。 实施例2 将土霉素废液加减调节pH至5，过滤，得到土霉素澄清废液，取土霉素澄清废液200mL，土霉素浓度为468mg/L。取5A型沸石分子筛(以上海沸石分子筛有限公司生产的5A型分子筛为例)10ml装柱，将上述土霉素澄清废液流经吸附柱吸附，吸附温度为l(TC，流速8BV/h，吸附出水土霉素浓度为282mg/L，回收率39. 7%。吸附饱和后用1M氢氧化钠溶液在温度为25tV流速为2BV/h条件下进行脱附，得到土霉素碱溶液，土霉素浓度为1836mg/L，脱附率为98.7%。脱附液中杂质含量低于8%，经过常规的废水处理工艺后达标排放。将得到的土霉素碱溶液结晶处理，土霉素得到回收(结晶后产生土霉素晶体，这些晶体可以作为药物直接使用)。 实施例3 将土霉素废液加减调节pH至9，过滤，得到土霉素澄清废液，取土霉素澄清废液200mL，土霉素浓度为56mg/L ;取10X型沸石分子筛(以上海沸石分子筛有限公司生产的10X型分子筛为例)10ml装柱，将上述土霉素澄清废液流经吸附柱吸附，吸附温度为20°C，流速lBV/h，吸附出水土霉素浓度为14mg/L，回收率75. 0% 。吸附饱和后用1M氨水溶液在温度为25°C ，流速为lBV/h条件下进行脱附，得到土霉素铵溶液，土霉素浓度为800mg/L，脱附率为95.2%。脱附液中杂质含量低于5%。经过常规的废水处理工艺后达标排放。结晶处理，土霉素得到回收(结晶后产生土霉素晶体，这些晶体可以作为药物直接使用)。权利要求一种从土霉素生产废液中回收土霉素的方法，其特征在于A，在生产土霉素的废液中加酸或碱，使土霉素的废液pH＝5-9，再过滤，得到澄清的土霉素的废液；B，将步骤A得到的土霉素澄清废液流经吸附柱吸附，在5-100℃和流速1-12BV/h，废液中的土霉素被吸附柱中的沸石分子筛吸附，吸附柱出水直接采用生化法进行处理，达到国家一级排放标准后排放；上述吸附柱为内装亲水性沸石分子筛的吸附柱，亲水性沸石分子筛选自3A、4A、5A、10X、13X或Y型分子筛的任意一种；C，配置0.1-2.0M的碱液作为脱附液，将脱附液在10-100℃和流速1-4BV/h条件下泵入吸附柱中，对沸石分子筛上吸附的土霉素进行脱附，脱附出水为含土霉素浓度为500mg/L-9000mg/L的土霉素碱液，最后对脱附的土霉素碱液进行结晶处理，得到晶体土霉素碱，土霉素回收率为40-90％；上述碱液为氨水、NaOH溶液或Na2CO3溶液。2. 根据权利要求1所述的一种从土霉素生产废液中回收土霉素的方法，其特征在于 步骤B中的吸附柱内装的亲水性沸石分子筛长期重复使用后吸附土霉素效率降低时，将沸 石分子筛从吸附柱内取出，在300-80(TC下灼烧3-5小时，再装回吸附柱，吸附效率完全恢 复到初次使用时的效率。全文摘要，涉及一种土霉素生产废水的处理方法。将土霉素废水加酸或碱调节pH至5-9，再经过滤，得到澄清废液；在吸附柱中装入亲水性沸石分子筛(3A、4A、5A、10X、13X或Y型分子筛的任意一种)，将土霉素澄清废液流经吸附柱，在5-100℃和流速1-12BV/h下，土霉素被亲水性沸石分子筛吸附；再以0.1-2.0M的碱本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从土霉素生产废液中回收土霉素的方法，其特征在于：　Ａ，在生产土霉素的废液中加酸或碱，使土霉素的废液ｐＨ＝５－９，再过滤，得到澄清的土霉素的废液；　　Ｂ，将步骤Ａ得到的土霉素澄清废液流经吸附柱吸附，在５－１００℃和流速１－１２ＢＶ／ｈ，废液中的土霉素被吸附柱中的沸石分子筛吸附，吸附柱出水直接采用生化法进行处理，达到国家一级排放标准后排放；　　上述吸附柱为内装亲水性沸石分子筛的吸附柱，亲水性沸石分子筛选自３Ａ、４Ａ、５Ａ、１０Ｘ、１３Ｘ或Ｙ型分子筛的任意一种；　　Ｃ，配置０．１－２．０Ｍ的碱液作为脱附液，将脱附液在１０－１００℃和流速１－４ＢＶ／ｈ条件下泵入吸附柱中，对沸石分子筛上吸附的土霉素进行脱附，脱附出水为含土霉素浓度为５００ｍｇ／Ｌ－９０００ｍｇ／Ｌ的土霉素碱液，最后对脱附的土霉素碱液进行结晶处理，得到晶体土霉素碱，土霉素回收率为４０－９０％；　　上述碱液为氨水、ＮａＯＨ溶液或Ｎａ↓［２］ＣＯ↓［３］溶液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：邓慧萍，赵纯，黎园，胥红，潘若平，陈鑫，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]