聚烯烃系树脂用粉状加工助剂及其制造方法、树脂组合物和成型品技术

本发明专利技术为聚烯烃系树脂用粉状加工助剂，以及含有聚烯烃系树脂用粉状加工助剂和聚烯烃系树脂的成型加工性经改良的聚烯烃系树脂组合物。该聚烯烃系树脂用粉状加工助剂含有以烷基的碳原子数为２～６的甲基丙烯酸烷基酯单元作为主成分且质均分子量为１５万～２０００万的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物，该加工助剂作为粉末的操作性良好，且在聚烯烃系树脂中的分散性良好，并且改良了聚烯烃系树脂的成型加工性。

Powdered processing aid for polyolefin resin and process for producing the same, resin composition and molded article

The invention relates to a powdered processing aid for polyolefin resins and a modified polyolefin resin composition comprising a powdered processing aid for polyolefin resins and a polyolefin resin. The polyolefin resin powder processing additives containing carbon atoms for alkyl alkyl methacrylate unit 2~6 as main component and mass average molecular weight is 150 thousand ~ 20 million alkyl methacrylate polymer, the additives of powder processing operations as well, and in the polyolefin resin dispersion of good. And improved processability of polyolefin resin.

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使聚烯烃系树脂的成型加工性提高的聚烯烃系树脂用粉状加工助剂 及其制造方法、树脂组合物和成型品。本申请基于2007年11月7日在日本专利局申请的特愿2007-289140号主张了优 先权，在这里引用了其内容。
技术介绍
由于聚烯烃系树脂廉价、且在物理特性上优异，因此作为各种成型品被广泛地使 用。然而，例如聚丙烯由于成型加工时的熔融张力小，在真空成型、吹塑成型、发泡成型、挤 出成型、压延成型中，有产生各种各样的成型不好这样的问题。作为以改良这样的成型加工性为目的，进行过使聚丙烯高分子量化，来提高熔融 张力的尝试，但是，由于进行高分子量化会降低作为成型加工性一个指标的熔融流动性，因 此有得不到熔融张力与熔融流动性的良好平衡这样的问题。作为改良聚烯烃系树脂成型加工性的方法，提案有在聚烯烃系树脂中添加具有长 链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物的方法(专利文献1和2)。作为(甲基)丙烯酸烷 基酯聚合物，在专利文献1中使用甲基丙烯酸月桂酯的聚合物，在专利文献2中使用甲基丙 烯酸十八烷基酯的共聚物。但是，具有长链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物由于玻璃化转变温度低，因此 有难以作为粉末进行回收，作为添加剂的操作性成为问题的情况。进一步，均勻地分散在聚 烯烃系树脂中是困难的，有得不到均勻的树脂组合物的情况。另外，也提案有在聚烯烃系树脂中，添加含有聚四氟乙烯的加工助剂的方法(专 利文献3)。但是，由于根据聚烯烃系树脂的用途而需要进行脱卤反应，因此，强烈地需要不 含卤素的聚烯烃系树脂用加工助剂。专利文献1 日本特开平9-255816号公报专利文献2 日本特开平8-302098号公报专利文献3 日本特开平11-124478号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供作为粉末的操作性良好，且在聚烯烃系树脂中的分散性良 好，并且改良聚烯烃系树脂的成型加工性的加工助剂。解决问题的手段本专利技术者们进行深刻地探讨的结果，发现通过在聚烯烃系树脂中添加以烷基的碳 原子数为2 6的甲基丙烯酸烷基酯单元作为主成分且质均分子量为15万 2000万的甲 基丙烯酸烷基酯系聚合物，就可以不损害得到的成型品的表面外观，成型加工性得到改良。即，本专利技术的聚烯烃系树脂用粉状加工助剂A，含有以烷基的碳原子数为2 6的 甲基丙烯酸烷基酯单元作为主成分且质均分子量为15万 2000万的甲基丙烯酸烷基酯系 聚合物。本专利技术的聚烯烃系树脂组合物，含有聚烯烃系树脂用粉状加工助剂A和聚烯烃系 树脂B，或含有聚烯烃系树脂用粉状加工助剂A、聚烯烃系树脂B和热塑性弹性体C。本专利技术的成型品，成型上述聚烯烃系树脂组合物而成。进一步，制造本专利技术的聚烯烃系树脂用粉状加工助剂A的方法为如下的方法从 以烷基的碳原子数为2 6的甲基丙烯酸烷基酯单元作为主成分、质均分子量为15万 2000万、且质量平均粒径为50 250nm的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物的乳液中，回收甲基 丙烯酸烷基酯系聚合物。专利技术效果本专利技术的聚烯烃系树脂用粉状加工助剂A作为粉末的操作性良好，且在聚烯烃系 树脂中的分散性良好，并且能够改良聚烯烃系树脂的成型加工性。本专利技术的聚烯烃系树脂组合物在成型加工性上优异，且不会损害得到的成型品的 表面外观。本专利技术的成型品表面外观优异。由本专利技术的制造方法可以效率好地提供作为粉末的操作性良好，且在聚烯烃系树 脂中的分散性良好，并且能够改良聚烯烃系树脂的成型加工性的聚烯烃系树脂用粉状加工 助剂A。具体实施例方式以下，详细地说明本专利技术。本专利技术的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物以烷基的碳原子数为2 6的甲基丙烯酸烷 基酯单元作为主成分，质均分子量为15万 2000万。以烷基的碳原子数为2 6的甲基丙烯酸烷基酯单元作为主成分的甲基丙烯酸烷 基酯系聚合物如下得到以自由基聚合或离子聚合等，对以烷基的碳原子数为2 6的甲基 丙烯酸烷基酯作为主成分的单体成分进行聚合而得到。优选自由基聚合。作为烷基的碳原子数为2 6的甲基丙烯酸烷基酯，例如可以举出甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙 烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-甲基丁酯、甲基丙烯酸3-甲基丁酯、甲基丙 烯酸3-戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯。这些单体可以单独地使用1种，也可 以合用2种以上。甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数如果为2以上，则聚烯烃系树脂用粉状加工 助剂在聚烯烃系树脂中的分散性就变得良好，烷基的碳原子数如果为6以下，则聚烯烃系 树脂用粉状加工助剂的作为粉末的操作性就变得良好。从聚烯烃系树脂用粉状加工助剂在聚烯烃系树脂中的分散性和作为粉末的操作 性良好的观点考虑，优选甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数为4，考虑到对聚烯烃系树脂 的成型加工性的改良效果也优异，更优选为甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸异丁酯。另外， 从在聚烯烃系树脂中的分散性与作为粉末的操作性的平衡为良好的观点考虑，进一步优选为甲基丙烯酸异丁酯。本专利技术的单体成分根据需要还可以含有其它的单体。作为其它单体，例如可以举出苯乙烯、a -甲基苯乙烯、氯苯乙烯等芳香族乙烯系 单体；丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯等丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲 基丙烯酸十二烷基酯等烷基的碳原子数为7以上的甲基丙烯酸烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯 腈等乙烯基腈单体；乙烯基甲醚、乙烯基乙醚等乙烯基醚单体；醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等 羧酸乙烯酯单体；乙烯、丙烯、异丁烯等烯烃系单体；丁二烯、异戊二烯、二甲基丁二烯等二 烯系单体；4_(甲基)丙烯酰氧基_2，2，6，6_四甲基哌啶、4-(甲基)丙烯酰氨基_2，2，6， 6-四甲基哌啶等含有光稳定化能基团的单体。这些其它单体可以使用1种，也可以合用2 种以上。另外，本专利技术中，“(甲基)丙烯酰”表示从“丙烯酰”和“甲基丙烯酰”中选出的至 少1种。烷基的碳原子数为2 6的甲基丙烯酸烷基酯在单体成分(100质量％ )中的含 量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，特别优选为80质量％以上。烷基的碳原子数为2 6的甲基丙烯酸烷基酯在单体成分(100质量％ )中的含 量如果在50质量％以上，则聚烯烃系树脂用粉状加工助剂在聚烯烃系树脂中的分散性就 变得良好。作为单体成分的聚合方法，可以举出公知的聚合方法。其中，由于可以以粉状或颗 粒状的形态得到甲基丙烯酸烷基酯系聚合物，因此优选乳液聚合。乳液聚合可以使用公知 的方法。对于乳液聚合可以使用公知的各种乳化剂。作为乳化剂，优选磺酸系盐化合物、硫 酸系盐化合物、磷酸酯系盐化合物等阴离子系乳化剂。乳化剂可以单独地使用1种，也可以 合用2种以上。引发剂可以使用公知的引发剂。作为引发剂，例如可以举出过硫酸钾、过硫酸钠等 过硫酸盐；叔丁基过氧化氢、枯基过氧化氢、氢过氧化苯甲酰等有机过氧化物；偶氮二异丁 腈等偶氮化合物；组合有上述过硫酸盐或有机过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂。聚 合温度根据引发剂的种类而异，但通常为40 80°C。作为将由乳液聚合而得到的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物的乳液进行粉末化的方 法，可以举出凝析法和喷雾式干燥法。甲基丙烯酸烷基酯系聚合物的质均分子量为15万 2000万。甲基丙烯酸烷基酯 系聚合物的质均分子量如果为15万以上本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚烯烃系树脂用粉状加工助剂Ａ，其特征在于，含有以烷基的碳原子数为２～６的甲基丙烯酸烷基酯单元作为主成分且质均分子量为１５万～２０００万的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：畑江阳子，木浦正明，青木秀夫，奥中理，笠井俊宏，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]