异噁唑草酮的制备方法技术

本发明专利技术涉及有机合成领域，公开了一种异噁唑草酮的制备方法。该制备方法包括利用3‑硝基‑4‑氰基三氟甲基苯和/或3‑氯‑4‑氰基三氟甲基苯依次进行甲硫化反应、加成反应、水解反应、烯醇醚化反应、环合反应和氧化反应，得到异噁唑草酮。本发明专利技术的制备方法溶剂单一，避免了多种溶剂切换带来的交叉污染、溶剂回收设备多、能耗高等问题，大大简化了工艺操作。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机合成，具体涉及一种异噁唑草酮的制备方法。

技术介绍

1、异噁唑草酮(isoxaflutole)是罗纳-普朗克公司开发的一类对羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(hppd)抑制剂，具有广谱的除草活性，可通过植物根系或叶面吸收，苗前和苗后均可使用。主要用于玉米田、甘蔗、甜菜等旱田防除多种一年生阔叶及禾本科杂草。

2、罗纳-普朗克公司开发出的异噁唑草酮合成工艺为先氧化，再烯醇醚化、环合(ep0496630b1)，其合成路线如下：

3、

4、但是，甲砜基是一种易离去基团，在后续的烯醇醚化、环合步骤中会生成脱甲砜基杂质，故us6392099b1报道了先烯醇醚化、环合，后氧化的如下合成路线：

5、

6、其中，式(ⅲ)所示化合物与原甲酸三乙酯和乙酸酐进行烯醇醚化反应，再与羟胺的无机酸盐在有缚酸剂存在的条件下进行环合反应，氧化步骤采用间氯过氧苯甲酸作氧化剂。

7、但是，该合成路线存在如下问题：间氯过氧苯甲酸价格较高，且副产物难以处理；缚酸剂会生成大量废盐，环境不友好；对于烯醇醚化步骤，乙酸酐成本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种异噁唑草酮的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述第一相转移催化剂为四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种，优选为四丁基溴化铵；更优选地，相对于1摩尔的3-硝基-4-氰基三氟甲基苯和/或3-氯-4-氰基三氟甲基苯，所述第一转移催化剂的用量为0.001～0.1摩尔，优选为0.005～0.02摩尔；

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(2)中，所述醇盐为异丙醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇中的一种或多种的碱金属盐，优选为叔丁醇钠；更优选地，相对于1摩尔的式Ⅰ所示...

【技术特征摘要】

1.一种异噁唑草酮的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述第一相转移催化剂为四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种，优选为四丁基溴化铵；更优选地，相对于1摩尔的3-硝基-4-氰基三氟甲基苯和/或3-氯-4-氰基三氟甲基苯，所述第一转移催化剂的用量为0.001～0.1摩尔，优选为0.005～0.02摩尔；

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(2)中，所述醇盐为异丙醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇中的一种或多种的碱金属盐，优选为叔丁醇钠；更优选地，相对于1摩尔的式ⅰ所示化合物，所述醇盐的用量为1～5摩尔，优选为1.4～1.6摩尔；

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(3)中，所述第二相转移催化剂为四丁基溴化铵、苄基三甲基氯化铵和苄基三乙基氯化铵中的一种或多种，优选为四丁基溴化铵；优选地，相对于1摩尔的式ⅱ所示化合物，所述第二相转移催化剂用量为0.001～0.5摩尔，优选为0.01～0.05摩尔；

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的制备方法，其中，步骤(4)中，所述路易斯酸为氯化锌、氯化铝、氯化锡、...

【专利技术属性】
技术研发人员：汪韬，吴坤，郭晓伟，倪肖元，杨海舰，王磊，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：