System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种非贵金属加氢异构催化剂及其制备方法技术_技高网

一种非贵金属加氢异构催化剂及其制备方法技术

技术编号:41707632 阅读:16 留言:0更新日期:2024-06-19 12:38
本发明专利技术提供了一种非贵金属加氢异构催化剂及其制备方法,制备方法包括以下步骤:S1,将水、活性金属前驱体、配体混合制成浸渍液,将载体置于所述浸渍液中进行浸渍;所述配体为甘氨酸和/或L‑谷氨酸;S2,浸渍结束后,干燥、焙烧,得到所述催化剂。配体甘氨酸和L‑谷氨酸中具有氨基和羧基,在有水的条件下,金属阳离子可以与氨基氮和羧基氧形成配合的结构,且配体的氨基可以作为氢键供体与载体表面的硅氧烷基团发生作用,使催化剂中的酸性位和金属位协同作用增强,且可以通过调节水的多少实现调节金属物种和载体之间相互作用。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂,具体涉及一种非贵金属加氢异构催化剂及其制备方法


技术介绍

1、直链烷烃加氢异构化是提高汽油辛烷值、降低柴油凝点和改善润滑油基础油粘温性能的重要化工工艺。加氢异构化过程中使用的催化剂包含用于骨架异构化的酸性位和用于加氢/脱氢的金属位,被称为双功能催化剂。ⅷ族贵金属如铂、钯等已广泛应用于双功能催化剂,但其抗中毒能力较弱、成本较高,限制了其进一步发展。非贵金属型催化剂抗中毒能力强,储量丰富,成本较低,开发潜力大,是加氢异构领域中最有前景的催化剂。

2、影响加氢异构化催化剂性能的一个关键因素是催化剂的酸性,催化剂酸性位的强度主要由载体决定,其影响着异构化和裂化之间的竞争。一维孔道分子筛因其独特的孔道特性和适宜的酸性而被广泛用作加氢异构化催化剂的载体。

3、负载在分子筛上的非贵金属催化剂,由于其金属与载体间的相互作用较弱,金属纳米颗粒容易严重团聚团聚。因金属团聚形成的大颗粒金属会降低催化剂表面的金属原子相对含量,金属分散性变差,从而降低金属利用率和催化活性。因此,开发一种使金属高度分散的非贵金属催化剂的合成方法对于提升非贵金属催化剂的性能尤为重要。

4、中国专利cn102909027公开了一种催化剂的制备方法,采用分步络合饱和浸渍技术在载体上负载w-mo-ni-co四元活性金属和助剂,提高了金属分散度和利用率;该技术浸渍步骤复杂,需要将浸渍液分成二到三分进行分步浸渍,才能将金属完全负载到载体上。采用的络合剂为乙二醇、二乙醇胺、三乙醇胺、柠檬酸、草酸、苹果酸、乙二胺、氨基三乙酸中的一种或几种,其中二乙醇胺、三乙醇胺、乙二胺对人体和环境有害。

5、中国专利cn108421563公开了一种加氢异构化催化剂的制备方法。该制备过程通过两步浸渍法制备催化剂,第一步浸渍和第二步浸渍分别用于引入加氢金属活性组分和有机络合剂。在第一步浸渍后焙烧,使金属化合物转化为金属氧化物,使有机络合剂转化为炭;第二步浸渍过程中加入的有机络合剂覆盖在催化剂表面,能够有效防止活性金属在硫化过程中的聚集,提高金属分散度。该技术中第一步浸渍后高温焙烧,会严重影响分子筛孔道特性,使分子筛孔道发生塌陷,尤其是在加工重质油时,异构效果及催化剂寿命均会大打折扣,且该制备工艺复杂,需要进行两步浸渍才能完成负载。

6、中国专利cn112844461公开了一种催化剂,其包括分子筛和金属颗粒,所述金属颗粒锚固在分子筛表面。该催化剂采用乙二醇,聚乙烯吡咯烷酮(pvp),金属前驱体,氢氧化钠,在较高的回流温度下得到金属纳米颗粒胶体溶液。所得胶体溶液配制成乙醇溶液后采用3巯丙基三甲氧基硅烷与分子筛接枝,再采用过饱和浸渍的方法将铂纳米颗粒负载在ssz32分子筛上,制得金属高分散的催化剂。该技术制备过程复杂,合成金属胶体溶液时还需要较高的温度。


技术实现思路

1、本专利技术的目的在于提供一种非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,该催化剂制备工艺简单、金属分散度高,金属位与酸性位的协同作用强。

2、本专利技术的另一目的在于提供一种非贵金属加氢异构催化剂

3、为实现上述目的,本专利技术提供了一种非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,包括以下步骤:

4、s1,将水、活性金属前驱体、配体混合制成浸渍液,将载体置于所述浸渍液中进行浸渍;所述配体为甘氨酸和/或l-谷氨酸中的一种或几种;

5、s2,浸渍结束后,干燥、焙烧,得到所述催化剂。

6、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,所述载体为sapo-11、zsm-22、zsm-23和zsm-48中的一种或几种;

7、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,使用l-谷氨酸作为配体时,将浸渍液调节为大于9后再浸渍载体。

8、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,所述水、活性金属前驱体、配体的摩尔比为:30-60:1.0-2.0:1.0-3.5,其中,活性金属前驱体以金属的氧化物计。

9、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,所述活性金属为镍、钼、钨和钴中的一种或几种。

10、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,所述活性金属前驱体为含有活性金属的可溶性化合物。

11、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,步骤s1中的浸渍过程为将载体置于浸渍液中,搅拌0.5-3h后静置8-24h。

12、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,步骤s2中的干燥温度为80-120℃,干燥时间为6-18h;焙烧为在空气氛围下于450-650℃焙烧3-8h。

13、为实现上述目的,本专利技术还提供一种所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法制备的催化剂,活性金属以氧化物计,活性金属在催化剂中的含量为3-20wt%。

14、本专利技术有益效果:

15、配体甘氨酸和l-谷氨酸中具有氨基和羧基,在有水的条件下,金属阳离子可以与氨基氮和羧基氧形成配合的结构,且配体的氨基可以作为氢键供体与载体表面的硅氧烷基团发生作用,使催化剂中的酸性位和金属位协同作用增强,且可以通过调节水的多少实现调节金属物种和载体之间相互作用。

16、本专利技术所述的非贵金属加氢异构催化剂在浸渍过程中采用金属-配体的形式进行液相浸渍,提高了金属分散度,且制备流程短,工艺简单,制得的催化剂成本低,抗中毒能力强。

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【技术保护点】

1.一种非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体为SAPO-11、ZSM-22、ZSM-23和ZSM-48中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,使用L-谷氨酸作为配体时,将浸渍液调节为大于9后再浸渍载体。

4.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述水、活性金属前驱体、配体的摩尔比为:30-60:1.0-2.0:1.0-3.5,其中,活性金属前驱体以金属的氧化物计。

5.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性金属为镍、钼、钨和钴中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性金属前驱体为含有活性金属的可溶性化合物。

7.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S1中的浸渍过程为将载体置于浸渍液中,搅拌0.5-3h后静置8-24h。

8.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,步骤S2中的干燥温度为80-120℃,干燥时间为6-18h;焙烧为在空气氛围下于450-650℃焙烧3-8h。

9.权利要求1~8中任一项所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法制备的催化剂,其特征在于,活性金属以氧化物计,活性金属在催化剂中的含量为3-20wt%。

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【技术特征摘要】

1.一种非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述载体为sapo-11、zsm-22、zsm-23和zsm-48中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,使用l-谷氨酸作为配体时,将浸渍液调节为大于9后再浸渍载体。

4.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述水、活性金属前驱体、配体的摩尔比为:30-60:1.0-2.0:1.0-3.5,其中,活性金属前驱体以金属的氧化物计。

5.根据权利要求1所述的非贵金属加氢异构催化剂的制备方法,其特征在于,所述活性金属为...

【专利技术属性】
技术研发人员:于祺刘玉佩陆雪峰田宏宇刘彦峰靳丽丽杨晓东孟祥彬郭金涛孙发民
申请(专利权)人:中国石油天然气股份有限公司
类型:发明
国别省市:

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