含有全氟聚醚磷酸酯的组合物制造技术

本发明专利技术涉及一种全氟聚醚磷酸酯的应用，特别是涉及一种全氟聚醚二磷酸酯的应用。它们被用作多酚的稳定剂。多酚是外用化妆品和／或皮肤病学用的组合物中的一个组成部份。本发明专利技术含有多酚的化妆品和／或皮肤病学用的组合物，可视需要含有维生素Ｅ和游离维生素Ｃ，它们也可由于全氟聚醚二磷酸酯的存在而稳定。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含有全氟聚醚磷酸酯稳定化的多酚的化妆品和/或皮肤病用组合物以及全氟聚醚磷酸酯作为多酚稳定剂的应用
本专利技术总体来说涉及化妆品工业，本专利技术特别涉及含有用全氟聚醚磷酸酯稳定化处理的多酚的化妆品和/或皮肤病用的组合物以及全氟聚醚磷酸酯作为多酚稳定剂的应用。
技术介绍
多酚构成了非常广大的植物性天然物质的一科，还包括不同的亚科，如黄酮、黄烷酮、类黄酮和异黄酮。首先关注多酚可能具有生物学上的营养和医学功能的是赞登-乔奇(Szednt-Gyorgy)，他是维生素C的发现者，他观察到多酚能防止维生素C氧化。因此，多酚的这种抗氧化功能导致人们在过去的五十年中进行了大量积极的研究。即使并没有发现多酚有任何维生素特性的证据，因此它也就不具有可以预防因维生素不足而引起的特定综合症的实质性特征，各种多酚的突出抗氧化性，推动了对它们表现在营养学和化妆领域的实际应用上的许多研究。事实上，目前普遍被接受的是，多酚通过直接或间接地关系到其抗氧性的一系列分子机制而减轻各种慢性退化性疾病(包括癌症)。在这种情况下，也可以包括生育酚(维生素E)，尽管它在胎儿再吸收模式上具有特殊的维生素特性，也必须考虑其为植物性的多酚，其通过抗氧化剂式机制(虽然不是唯一的)，减少了特定的慢性退化症的危险。用通常的话说，抗氧化剂在称为“氧化应激反应”的生理-病理条件下发挥作用，其中氧化剂和抗氧分子之间的-->平衡倾向于前者。一般说来，氧化剂都是氧在不同场合下(例如电离或紫外线辐射，暴露在有毒药剂中或污染环境中和火焰中)新陈代谢产生的自由基。抗氧化剂在不同层面上阻断有害反应链：截断原始的含氧物质，这些物质传送反应链，并控制细胞对原发损伤的反应。事实上，来自氧化应激反应的生物性损伤大部份表现为一种“对损伤的反应”，伴有有关细胞的基因表达的程序重调。改变了的生物习性，包括发炎和脱噬现象，都是能临床证明的损伤现象的一部份。皮肤更是暴露在氧化应激反应下的一种组织。此外，对于炎症来说，一如其它器官，皮肤暴露在各种环境刺激下，这些环境一般来说都有氧化剂的特征。事实上，紫外线和大量的环境污染剂，尤其是如果处于氧化还原转移剂(例如金属)中，通过氧化自由基机制产生氧化反应。生物对于连续的辐射和/或环境的氧化损伤的反应是皮肤老化的主因，其中连续不断地刺激产生一种细胞反应，除了发炎以外，它还导致蛋白酶的激活，当连续损伤修复机制在功能上不是最理想时，最终造成结缔组织细胞的萎缩和起皱。皮肤的生物性抗氧化剂保护机制包括酶催化的和细胞内的化学系统，其中加入了特殊的维生素E循环。事实上该维生素以皮脂分泌，这种分泌是受氧化剂刺激而分泌，例如，紫外线。从表皮脂肪层该维生素E通过角质层被重新吸收至不同的深度，所以可以推论，有一种功能也存在于细胞之外。实验证据表明，在生理学上有一种保护机制是基于抗氧化剂的“外部”使用所述的抗氧化剂在美容术中和在减缓皮肤老化中的外部使用由损伤和抗氧化剂的分子机制所支持。总的说来，使用抗氧化剂可望：1)阻隔原始的氧化物质；2)阻断氧化反应链的连续性；3)控制炎性反应；4)为可能的损伤作出基因表达程序重调反应；-->5)抑制破坏结缔组织的蛋白酶；6)提升细胞和组织修复机制包括血管再生。对于不同的抗氧化剂，特别是在外用药配方中，产生的这些化学或生化效果，同时伴随着物理效果，如电激活物的淬灭、紫外线的吸收和防止皮肤水份损失等。各种多酚都能发挥上述有益的效果，但它们被含在皮肤病学和/或化妆品组合物中时，有显著地不稳定的缺点。在先有技术中，已提出了各种不同的方法来稳定各种多酚。例如，EP 995432号专利申请中建议使用由单醚、低聚醚和多醚，带有10-30个碳原子的烷基或烯基或羟酰基等基的酯和酯化醚作为界面活性剂，以稳定黄酮、黄烷酮和/或类黄酮防止光化学的和/或氧化的退化。为了相同的目的，其它的专利文献描述使用一种两亲的页硅酸盐(EP1200042)，使用硝酰三乙酸(EP995422)，使用2-叔丁基氢醌(EP997133)，使用由柠檬酸部份中和的饱和脂肪酸单甘油酯和/或二甘油酯(EP1000603)，使用烷基配糖物表面活性剂(EP998898)，和使用丁基羟甲苯(EP998899)。
技术实现思路
本专利技术的基本问题是为各种多酚提供一种新的稳定剂，以便得到稳定的化妆品或皮肤病学用的外用制剂，其中这些多酚在整个该类产品所须的保存期中，即至少36个月中，都是稳定的和有活性的。上述问题的解决是用了上述的多酚稳定剂，即至少用一种全氟聚醚磷酸酯(PFPE磷酸酯)，特别是下面分子式(I)中的全氟聚醚磷酸酯：Rf-[CF2CH2-O-(CHR1-CHR2O)n-P(O)(OH)2]x       (I)其中x＝1或2；R1和R2都是独立地选自H和CH3；-->n是一个1和50之间的整数，优选1-6；Rf是一条全氟聚醚链，其数均分子量为400和1800之间，优选500-1300，包括从下列中选出的重复单元：a)-(C3F6O)-b)-(CF2CF2O)-c)-(CFL0O)-，其中L0＝-F，-CF3；d)-CF2(CF2)yCF2O-，其中y＝1或2；e)-CH2CF2CF2O-，其中，当x＝1时，其端基是选自CF3O，C2F5O，C3F7O的全氟烷基。特别优选式(I)中的全氟聚醚磷酸酯中的Rf具有下列之一的结构：1)-(CF2O)a-(CF2CF2O)b-其中b/a在0.3和10之间，a是一个不等于0的整数；2)-(CF2-(CF2)y-CF2O)b′-其中y＝1或2；3)-(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFL0O)t-其中r/b＝0.5-2.0，(r+b)/t＝10-30，b和t都是不等于0的整数；4)-(OC3F6)r-(CFL0O)t-OCF2-R′f-CF2O-(C3F6O)r-(CFL0O)t-5)-(CF2CF2CH2O)q′-R′f-O-(CH2CF2CF2O)q′-其中R′f是一个具有1-4碳原子的氟烯基；L0在F和CF3中选出；6)-(C3F6O)r-OCF2-R′f-CF2O-(C3F6O)r-在上面各分子式中：-(C3F6O)-代表分子式中的下述单元：-(CF(CF3)CF2O)-和/或-(CF2-CF(CF3)O)-a，b，b′，q′，r，t都是整数，它们的数值之和是这样决定的，即Rf显示的数均分子量Mn落在400和1800之间，最好是在500和1300之间。对本专利技术的目的特别有利的是使用符合分子式(II)的全氟聚醚二磷酸酯：-->-CF2-O(CF2CF2O)b(CF2O)a-CF2-[CH2-(OCH2CH2)nO-PO(OH)2]2  (II)其中n＝1或2，b/a＝0.5-3.0，而a、b和r都具有上面所说的定义。上面所说的全氟聚醚磷酸酯和全氟聚醚二磷酸酯都公开在EP 1 074 243号和EP 1 145 722号专利申请中，它们各自描述它们用于外用制剂，作为化妆品组合物成份中的高水份保存剂和抗油剂，但没有提到对于各种多酚的稳定效果和对于维生素E或其它组合物的抗氧化性。按照本专利技术的使用该全氟聚醚磷酸酯作为稳定剂的化妆品和/或皮肤病学用的外用组合物，包括活性成分多酚，以及适当的载体，本专利技术的特征在于，还包括一种作为稳本文档来自技高网...

【技术保护点】
以全氟聚醚磷酸酯作为多酚稳定剂在化妆品或皮肤病外用组合物中的应用。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2003-11-19 03425742.81.以全氟聚醚磷酸酯作为多酚稳定剂在化妆品或皮肤病外用组合物中的应用。2.如权利要求1中所说的应用，其特征在于，该全氟聚醚磷酸酯如通式(I)所示：Rf-[CF2CH2-O-(CHR1-CHR2O)n-P(O)(OH)2]x    (I)其中x＝1或2；R1和R2都是独立地选自H和CH3；n是一个1和50之间的整数，优选1-6；Rf是一条全氟聚醚链，其数均分子量在400和1800之间，优选在500和1300之间，其包括从下列中选出的重复单元：a)-(C3F6O)-b)-(CF2CF2O)-c)-(CFL0O)-，其中L0＝-F，-CF3；d)-CF2(CF2)yCF2O-，其中y＝1或2；e)-CH2CF2CF2O-，其中当x＝1，其端基是选自CF3O，C2F5O，C3F7O的全氟烷基。3.如权利要求2中所说的应用，其特征在于，该Rf具有下列之一的结构：1)-(CF2O)a-(CF2CF2O)b-其中b/a在0.3和10之间，a是一个不等于0的整数；2)-(CF2-(CF2)y-CF2O)b′-其中y＝1或2；3)-(C3F6O)r-(C2F4O)b-(CFL0O)t-其中r/b＝0.5-2.0，(r+b)/t＝10-30，b和t都是不等于0的整数；4)-(OC3F6)r-(CFL0O)t-OCF2-R′f-CF2O-(C3F6O)r-(CFL0O)t--->5)-(CF2CF2CH2O)q′-R′f-O-(CH2CF2CF2O)q′-其中R′f是具有1-4碳原子的氟烯基；L0在F和CF3中选出；6)-(C3F6O)r-OCF2-R′f-CF2O-(C3F6O)r-在上面各分子式中：-(C3F6O)-代表分子式中的下述单元：-(CF(CF3)CF2O)-和...

【专利技术属性】
技术研发人员：乔治帕尼，
申请(专利权)人：BIOLOGA有限公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]