* * * VII, the present invention relates to the preparation of formula VII substituted benzo pyran derivatives of two hydrogen intermediates and new method, the method, the formula of X, VII, R = 2, R = 3, R = 7 and R = 8 are defined as the specifications the.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及制备通式VII取代的苯并二氢吡喃衍生物的方法，和该方法的新中间体。 其中X为-CN、-COOR3、-CHO、-CH2OR7或-CH(OR8)2，R2为C1-C23烷基、C2-C23链烯基、C6-C18芳基或C7-C18芳烷基，R3为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4氨基烷基，R4，R5，R6各自独立地为氢或C1-C4烷基，R7为氢或C1-C4烷基，R8为C1-C4烷基或两个基团为与两个氧原子连接形成环状缩醛的C2-C6亚烷基，且任选地含有支链或可以带有一个或两个羧基、环己基或苯基，取代的苯并二氢吡喃衍生物VII是制备药物制剂和维生素(例如维生素E)所需要的已知中间体。以6-乙酰氧基苯并二氢吡喃-2-醛为起始原料，利用鏻盐进行维梯希反应，尤其可以制备-α-维生素E(T.Netscher，Chimia 1996，50，563-567；H.Mayer，P.Schudel，R.Ruegg，O.Isler，Helv.Chim.Acta 1963，46，650)。另外，这些化合物本身，例如6-羟基苯并二氢吡喃-2-羧酸，对动物脂肪、植物油和乳液具有抗氧化作用(J.W.Scott et al.，美国油化学协会杂志1974，51，200-203)。通过相应的对苯二酚和烯丙基醇进行缩合反应已经公开(US2411969，WO9821197 A2)。此外，在DE2364141 A1中描述了同样的制备途径，通过对苯二酚和不饱和酮或缩醛在酸存在下进行反应。迄今记载的所有方法，普遍以芳香体系作为合成子(synthon)，然后通过...
【技术保护点】
制备通式Ⅶ的取代苯并二氢吡喃衍生物的方法：＊＊＊ Ⅶ其中Ｘ为－ＣＮ、－ＣＯＯＲ↑［３］、－ＣＨＯ、－ＣＨ↓［２］ＯＲ↑［７］或－ＣＨ（ＯＲ↑［８］）↓［２］，Ｒ↑［２］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２３］烷基、Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２３］烷烯 基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］芳基或Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１８］芳烷基，Ｒ↑［３］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］卤代烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］羟基烷基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］氨基烷基，Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ ↑［６］各自独立地为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↑［７］为氢或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，Ｒ↑［８］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或两个取代基是与两个氧原子连接形成环状缩醛的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］亚烷基，该亚烷基任选为支链的或可 以带有一个或两个羧基、环己基或苯基，该方法包括，第一步，通式Ⅰ取代的丙烯醛＊＊＊ Ⅰ其中Ｒ↑［１］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、Ｃ↓［６］－Ｃ↓［１８］芳基、Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１８］芳烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］酰基、卤代的Ｃ↓［１ ...
【技术特征摘要】
DE 1998-12-22 19859251.51.制备通式VII的取代苯并二氢吡喃衍生物的方法其中X为-CN、-COOR3、-CHO、-CH2OR7或-CH(OR8)2，R2为C1-C23烷基、C2-C23烷烯基、C6-C18芳基或C7-C18芳烷基，R3为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4氨基烷基，R4、R5、R6各自独立地为氢或C1-C4烷基，R7为氢或C1-C4烷基，R8为C1-C4烷基或两个取代基是与两个氧原子连接形成环状缩醛的C2-C6亚烷基，该亚烷基任选为支链的或可以带有一个或两个羧基、环己基或苯基，该方法包括，第一步，通式I取代的丙烯醛其中R1为C1-C4烷基、C6-C18芳基、C7-C18芳烷基、C1-C4酰基、卤代的C1-C4酰基或其它易酸解的羟基保护基，和通式II的丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯醛、丙烯缩醛、烯丙醇或烯丙基醚进行反应得到相应的通式III的3，4-二氢-2H-吡喃在第二步，用酸和后者反应得到通式IV的5-氧代四氢吡喃在第三步，后者与通式V的取代的乙烯基酮进行反应得到通式VI的苯并吡喃-6-酮衍生物第四步，对后者进行脱氢得到通式VII取代的苯并二氢吡喃衍生物。2.通式III的取代3，4-二氢-2H-吡喃其中R1为C1-C4烷基、C6-C18芳基、C7-C18芳烷基、C1-C4酰基、卤代的C1-C4酰基或其它易酸解的羟基保护基，X为-CN、-COOR3、-CHO、-CH2OR7或-CH(OR8)2，R2为C1-C23烷基、C2-C23烷烯基、C6-C18芳基或C7-C18芳烷基，R3为氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4羟基烷基或C1-C4氨基烷基，R7为氢或C1-C4烷基，R8为C1-C4烷基或两个取代基是与两个氧原子连接形成环状缩醛的C2-C6亚烷基，该亚烷基任选为支链的或可以带有一个或两个羧基、环己基或苯基。3.权利要求2的通式III取代的3，4-二氢-2H-吡喃，其中的取代基具有下面的含义R1CH3或COCH3R2CH3、4，8，12-三甲基十三碳烷基或4，8，12-三甲基-3，7，11-十三碳烷三烯基和XCN、COOH、COOCH3、COO-CH2-CH2-OH、COO-CH2-CH2-Cl、COO-CH2-CH2-N(CH3)2、CHO、CH2OH、CH2OCH3或CH(OCH3)2或下面的X1-X7中的任意一个4.制备权利要求2通式III的取代3，4-二氢-2H-吡喃的方法，该方法包括通式I的取代丙烯醛和通式II的丙烯腈、丙烯酸酯、丙烯醛、丙烯缩醛、烯丙醇或烯丙基醚进行反应5.通式IV的取代的5-氧代四氢吡喃其中X为-CN、-COOR3、-CHO、-CH2OR7或-CH(OR8)2，R2为C1-C23烷基、C2-C23烷烯基、C6-C18芳基或C7-C18芳烷基，R3为氢、C1-C4烷基、C1-C...
【专利技术属性】
技术研发人员：R斯蒂默尔，KU巴登尼尔斯，
申请(专利权)人：BASF公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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