二步催化法制备α-四氢萘酮制造技术

本发明专利技术公开了一种以四氢萘为原料制备α－四氢萘酮的新方法。该方法分两步进行：第一步，在无溶剂、助剂条件下，通入１－２０ａｔｍ（绝对压力）空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体，反应温度为６０－１５０℃，选用通式（Ⅰ）或（Ⅱ）的单金属卟啉和μ－氧双金属卟啉或它们的固载物作为催化剂，催化剂浓度为１－８０ｐｐｍ，反应时间１－１２小时可选择性地制得含α－四氢萘过氧化氢和α－四氢萘酮较高的氧化混合液。第二步，将第一步得到的氧化混合液以过渡金属盐为催化剂，把氧化混合液中的α－四氢萘过氧化氢高选择性地定向分解为α－四氢萘酮。催化分解步骤中过渡金属离子和α－四氢萘过氧化氢的摩尔比为１∶１－１００，反应温度为０－１００℃。本发明专利技术的反应时间短、反应条件温和、催化剂用量小、转化率高、目标产物选择性好，所用催化剂环境友好，对设备无腐蚀作用。

Preparation of alpha four hydrogen naphthalene ketone by two step catalytic method

The present invention discloses a new process for preparing alpha four hydrogen naphthalene with four hydrogen naphthalene as raw material. This method is divided into two steps: the first step, in the absence of solvent, auxiliary conditions, access to 1 20atm (absolute pressure) gas mixture of air or oxygen or oxygen and inert gas, the reaction temperature is 60 to 150 DEG C, the general formula (I) or (II) the single metal porphyrin and oxygen. Double metal porphyrin or their solid carrier as catalyst, catalyst concentration is 1 80ppm, mixed liquid oxidation reaction time 1 to 12 hours can be selectively prepared containing alpha four hydrogen peroxide and four hydrogen naphthalene alpha Naphthalenone high. In the second step, the oxidation mixture of the first step is treated with transition metal salt as catalyst, and the alpha four hydrogen peroxide hydrogen peroxide in the mixed solution is selectively and directionally decomposed into alpha four hydrogen naphthalene ketone. The molar ratio of transition metal ions and alpha four hydrogen naphthalene catalytic decomposition of hydrogen peroxide in step 1: 1100, the reaction temperature is 0100 C. The catalyst has the advantages of short reaction time, mild reaction conditions, small amount of catalyst, high conversion rate and good selectivity of target products, and the catalyst is environment-friendly and has no corrosive effect on the equipment.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种二步催化法制备a-四氢萘酮的方法。第一步在金属口卜啉催 化下，四氢萘被空气或氧气选择性氧化为a-四氢萘过氧化氢和a-四氢萘酮；第 二步利用过渡金属离子催化分解第一步产生的(x-四氢萘过氧化氢，从而高选择 性地制备出a-四氢萘酮。(二)
技术介绍
a-四氢萘酮是许多药品生产的重要中间体，目前工业上主要采用以铬盐为主 催化剂，以吡啶类化合物为辅催化剂催化空气氧化四氢萘的生产工艺。此种工 艺主、辅催化剂的用量大、成本高；而且铬盐有毒，不易从产物中分离，污染 产品和环境。分子氧氧化四氢萘的氧化产物中除(x-四氢萘酮外，还含有大量a-四氢萘过氧化氢和a-四氢萘醇，a-四氢萘酮的选择性不高。其中a-四氢萘醇对a-四氢萘酮的后续使用具有很大的不利影响，而a-四氢萘醇和a-四氢萘酮的沸点 非常接近，难以分离。美国专利US4，175,098报道了在DMF溶剂中，用铬盐和 N，N-二烷基酰胺类化合物催化氧化a-四氢萘制备a-四氢萘酮的方法；该法要使 用溶剂，催化剂有毒且用量大、成本高。美国专利US4，283,352报道了一种无催 化氧化制备a-四氢萘酮的工艺；该法的氧化过程没有使用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化空气或氧气氧化四氢萘制备α－四氢萘酮的方法，其特征在于首先以四氢萘为原料，在无溶剂无助剂的条件下，通入０．１－２ＭＰａ（绝对压力）的空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体，反应温度为６０－１５０℃，选用由通式（Ⅰ）的单金属卟啉或通式（Ⅱ）μ－氧双金属卟啉或它们的固载物作为催化剂，催化剂的用量为１－８０ｐｐｍ。　＊＊＊　通式（Ⅰ）　＊＊＊　通式（Ⅱ）上述金属卟啉化合物结构中的金属原子Ｍ、Ｍ↓［１］或Ｍ↓［２］可以是过渡金属原子或镧系金属原子；苯环上取代基Ｒ ↓［１］、Ｒ↓［２］或Ｒ↓［３］可以是氢、烃基、烷氧基、烷氧羟基、卤素、胺基、氨基、糖基、取代糖基或环糊...

【技术特征摘要】
1. 一种催化空气或氧气氧化四氢萘制备α-四氢萘酮的方法，其特征在于首先以四氢萘为原料，在无溶剂无助剂的条件下，通入0.1-2MPa(绝对压力)的空气或氧气或氧气与惰性气体的混合气体，反应温度为60-150℃，选用由通式(I)的单金属卟啉或通式(II)μ-氧双金属卟啉或它们的固载物作为催化剂，催化剂的用量为1-80ppm。通式(I)通式(II)上述金属卟啉化合物结构中的金属原子M、M1或M2可以是过渡金属原子或镧系金属原子；苯环上取代基R1、R2或R3可以是氢、烃基、烷氧基、烷氧羟基、卤素、胺基、氨基、糖基、取代糖基或环糊精。配位基X可以是乙酸、乙酰丙酮、卤素或吡啶等化合物。2.—种催化空气或氧气氧化四氢萘制备a-四氢萘酮的方法，其特征在于以金属 卟啉或其固载物催化氧化四氢萘所得的氧化液为原料，在0-IO(TC条件下，再加入过渡金属...

【专利技术属性】
技术研发人员：阳卫军，郭灿城，曹军，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]