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【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
技术介绍
1、诸如压敏粘合剂的聚合物材料用于关注火灾风险的多种应用中,诸如飞行器、汽车、火车、船舶、建筑建造以及与电子和电气布线结合的场合。由于许多聚合物材料是可燃的,因此添加各种阻燃剂以最小化与其使用相关的火灾风险。阻燃剂可以通过多种机制来降低各种材料的可燃性,这些机制诸如淬灭气相中的自由基、与来自燃烧材料的化学片段反应以引发炭形成或在燃烧材料内形成阻隔层。
2、常用的阻燃剂包括卤代化合物,诸如多卤化二苯醚。这些阻燃剂是众所周知的,并且可在可燃材料的阻燃方面非常有效。然而,这类阻燃剂中的许多化合物被认为是危险物质。自从2006年7月1日,最有效的卤代阻燃剂中的若干种已被欧洲联盟根据危害性物质限制指令(rohs)禁止。其他国家和美国的个别州也贯彻类似的rohs指令。
3、磷基化合物是一个主要类别的非卤代阻燃剂,其已经在许多应用中用于替换卤代阻燃剂。多磷酸铵(app)是最有效的非卤代阻燃剂;然而,它们与诸如压敏粘合剂的聚合物材料的相容性有限。例如,为了有效地起到阻燃剂的作用,添加的量通常倾向于导致差的粘附性、降低的剪切保持力和差的加工性。
4、金属氢氧化物、硼酸锌和三聚氰胺颗粒也是有效的非卤代阻燃剂,但必须以高装载水平添加以通过标准可燃性测试,这可导致差的粘附性和差的机械性能。
技术实现思路
1、提供了一种制备具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法和包含具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物的压敏粘合剂。含磷酸酯侧基基团可起到阻
2、在第一方面,提供一种制备具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法。该方法包括提供包含羧酸侧基基团的前体(甲基)丙烯酸酯共聚物,以及形成包含前体(甲基)丙烯酸酯共聚物和环氧官能化磷酸酯化合物的反应混合物。该方法还包括使环氧官能化磷酸酯化合物的环氧基团与前体(甲基)丙烯酸酯共聚物的羧酸侧基基团反应以形成具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物。
3、在第二方面中,提供根据以上第一方面中所述的方法制备的压敏粘合剂。
4、在第三方面,提供了一种制品,该制品包括(a)永久性或临时性基底和(b)毗邻永久性或临时性基底定位的上述第二方面中所述的压敏粘合剂。
5、根据压敏胶带委员会(pressure-sensitive tape council),压敏粘合剂(psa)被定义为具有以下性能:(1)强力和永久的初粘力,(2)用手指轻压便可粘合,(3)有足够的能力保持到粘合体上面,以及(4)有足够的内聚强度以从粘合体上干净地去除。已发现的作为psa充分发挥作用的材料包括经设计和配制以表现出所需粘弹特性的聚合物,这些粘弹性能实现所需的初粘力、剥离粘附力与剪切保持力的平衡。psa的特征在于通常在室温(例如,20℃)下为粘性的。仅是粘的或粘附到表面上的材料不构成psa;术语psa涵盖具有附加粘弹性能的材料。
6、psa是在室温下满足粘着性的dahlquist标准并且通常在室温下表现出粘附性、内聚力、顺应性和弹性的粘合剂。如压敏粘合剂技术手册(“handbook of pressuresensitive adhesive technology”)(donatas satas编辑,第2版,第172页,范·诺斯特兰德·瑞因霍德(van nostrand reinhold)出版社,纽约州纽约(new york,ny),1989年)中描述的,该标准将压敏粘合剂定义为具有大于1×10-6厘米2/达因的1秒蠕变柔量的粘合剂。另选地,由于模量大致为蠕变柔量的倒数,所以可以将压敏粘合剂定义为杨氏模量小于1×106达因/厘米2的粘合剂。
7、在本申请中,术语诸如“一个”、“一种”和“该/所述”并非仅旨在指单一实体,而是包括一般类别,其具体示例可用于例示。
8、术语“和/或”是指一者或两者。例如,表述a和/或b表示单独的a、单独的b或a和b两者。
9、术语“聚合物”和“聚合物材料”可互换使用,并且可指均聚物、共聚物、三元共聚物等。所用的术语“共聚物”是指具有至少两个不同类型的单体单元的聚合物。
10、如本文所用,术语“单体”是指具有诸如(甲基)丙烯酰基基团或乙烯基基团的烯键式不饱和基团的可聚合化合物。
11、术语“单体单元”是指聚合物中的单元,其来源于在用于形成聚合物的可聚合组合物中包含的单体。例如,对应于单体丙烯酸(ch2=ch-(c=o)-oh)的单体单元为
12、
13、其中每个星号(*)指示与聚合物的另一单体单元或末端基团的连接视点(attachment sight)。
14、如本文所用,术语“侧基”是指连接至(甲基)丙烯酸酯共聚物的碳-碳主链的基团。含羧酸侧基基团可任选地含有除羧酸基团(-(c=o-oh或其盐)以外的其他基团。同样地,含磷酸酯侧基基团可包含(并且通常确实包含)除磷酸酯基团以外的其他基团。
15、术语“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,并且术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸。
16、如本文所用,术语“具有羧酸侧基基团的第一(甲基)丙烯酸酯共聚物”、“第一(甲基)丙烯酸酯共聚物”、“具有羧酸侧基基团的前体(甲基)丙烯酸酯共聚物”、“前体(甲基)丙烯酸酯共聚物”和类似表述可互换使用。
17、如本文所用,术语“第二(甲基)丙烯酸酯共聚物”、“具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物”和其他类似表述可互换使用。
18、如本文所用,术语“含磷酸酯基团”是指含有式a的基团的基团。
19、
20、在式a中,基团r3是c1-c4烷基、苄基,或与r4结合形成可任选地被至少一个c1-c3烷基取代的具有5个或6个环成员的环状基团。基团r4是c1-c4烷基、苄基,或与r3结合形成可任选地被至少一个c1-c3烷基取代的具有5个或6个环成员的环状基团。
21、涉及基团的术语“c1-c4”是指含有1个至4个碳原子的基团。具有其他数字的类似表述同样指示基团中碳原子的数目。
22、术语“烷基”是指为烷烃基团的一价基团,并且包括直链、支链、环状和双环基团,以及它们的组合物。除非另外指明,否则烷基基团通常含有1个至20个碳原子。在一些实施方案中,烷基基团含有1个至10个碳原子、2个至10个碳原子、1个至6个碳原子、2个至6个碳原子、1个至4个碳原子或2个至4个碳原子。环状烷基基团和支链烷基基团具有至少三个碳原子。“烷基基团”基团的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、异丁基、叔丁基、异丙基、正辛基、正庚基、乙基己基、环戊基、环己基、环庚基、异辛基、异冰片基、金刚烷基、降冰片基等等。
23、术语“烷亚基”是指为烷烃的自由基的二价基团并且包括直链基团、支链基团、环状基团、二环基团或它们的组合。除非另外指明,否则烷亚基基团通常具有1个至20个碳原子。在一些实施本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种形成具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法,所述方法包括:
2.根据权利要求1所述的方法,其中具有所述含磷酸酯侧基化合物的所述(甲基)丙烯酸酯共聚物是压敏粘合剂的组分。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述环氧官能化磷酸酯化合物具有单个环氧基团和一个至三个磷酸酯基团。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的方法,其中所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(I)
5.根据权利要求4所述的方法,其中式(I)的所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(I-A)
6.根据权利要求4所述的方法,其中式(I)的所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(I-B)
7.根据权利要求4所述的方法,其中式(I)的所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(I-C)
8.根据权利要求1至3中的任一项所述的方法,其中所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(II)
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法,其中基于所述前体(甲基)丙烯酸酯的总重量,所述前体(甲基)丙烯酸酯包含1重量%至20重量%的包含所述羧酸基团的单体单元
10.根据权利要求9所述的方法,其中所述前体(甲基)丙烯酸酯中至少50%的包含所述羧酸基团的所述单体单元与所述环氧官能化磷酸酯化合物反应。
11.一种包含具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物的压敏粘合剂,其中具有含磷酸酯侧基基团的所述(甲基)丙烯酸酯共聚物是反应混合物的反应产物,所述反应混合物包含:
12.一种制品,所述制品包括:
13.根据权利要求12所述的制品,其中所述基底是聚酰亚胺膜,并且其中所述制品具有UL94 VTM-0的可燃性等级。
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种形成具有含磷酸酯侧基基团的(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法,所述方法包括:
2.根据权利要求1所述的方法,其中具有所述含磷酸酯侧基化合物的所述(甲基)丙烯酸酯共聚物是压敏粘合剂的组分。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中所述环氧官能化磷酸酯化合物具有单个环氧基团和一个至三个磷酸酯基团。
4.根据权利要求1至3中的任一项所述的方法,其中所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(i)
5.根据权利要求4所述的方法,其中式(i)的所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(i-a)
6.根据权利要求4所述的方法,其中式(i)的所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(i-b)
7.根据权利要求4所述的方法,其中式(i)的所述环氧官能化磷酸酯化合物具有式(i-c)
8.根据权利要求1至...
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