烷基环己醇烯化氧加合物及其制备方法技术

本发明专利技术涉及１）在无溶剂存在下、２）在饱和烃溶剂存在下或３）在水存在下制备几乎不含烷基酚烯化氧加合物的烷基环己醇烯化氧加合物的方法。本发明专利技术能够制备出含有２００ｐｐｍ或更少量烷基酚和烷基酚烯化氧加合物的烷基环己醇烯化氧加合物。本发明专利技术方法中获得的烷基环己醇烯化氧加合物具有较低的由烷基酚烯化氧加合物产生的紫外吸收和荧光，因此可用于蛋白质的光谱分析，此外在洗涤剂领域及表面活性剂的其它普通用途中具有极好的特性。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及烷基环己醇烯化氧加合物、其制备方法及其用途。更具体地讲，本专利技术涉及含有微量或更少量烷基酚和烷基酚烯化氧加合物的烷基环己醇烯化氧加合物、其制备方法及其用途。本专利技术的烷基环己醇烯化氧加合物用于表面活性剂领域。高级伯醇环氧乙烷加合物和壬基酚烯化氧加合物用作非离子表面活性剂已为人们熟知。然而，当环氧乙烷的加成摩尔数增加时，高级伯醇环氧乙烷加合物具有较高的倾点，变为固体且很难处理。烷基环己醇烯化氧加合物作为非离子表面活性剂同样也具有极好的特性。环氧乙烷加合物尤其具有较低的倾点，即使在环氧乙烷的加成摩尔数相当高时仍保持为液态而容易处理，因此人们将注意力集中在其可作为极好的表面活性剂上。在生化领域，这些烷基环己醇烯化氧加合物特别用于从细胞膜中提取蛋白质。当用紫外或荧光光谱分析提取的蛋白质时，常用的烷基环己醇烯化氧加合物含有大量残留的烷基酚和烷基酚烯化氧加合物，这些化合物的紫外或荧光光谱与提取的蛋白质的光谱重叠。结果降低了分析的准确性，因此人们强烈希望一种改进的烷基环己醇烯化氧加合物，其含有较少量的残余烷基酚和烷基酚烯化氧加合物。有关制备烷基环己醇环氧乙烷加合物和其它在环己烷环的侧链上含有高级烷基的烷基环己醇烯化氧加合物的方法，下面列出的几种方法是已知的。例如德国延迟公开专利4417947已公开了一种方法，即通过氢化烷基酚获得烷基环己醇，接着在碱性催化剂下与环氧乙烷反应制备烷基环己醇环氧乙烷加合物。然而该方法导致相对较宽的环氧乙烷加成分布，增加了高摩尔加合物的比例，从而产生了不利的固体反应产物，其作为表面活性剂很难处理。此外，一般人们已经知道，烷基环己醇和其它仲醇在碱性催化剂存在下与环氧乙烷的反应具有非常低的反应速率。例如，在H.Horiguchi(“新的表面活性剂”第626页，Sankyo Shuppan公司1995年出版)中已描述过在碱性催化剂存在下环氧乙烷与伯醇的反应一般非常快，而与仲醇的反应则较慢。因此，在碱性催化剂存在下通过烷基环己醇与环氧乙烷反应制备烷基环己醇环氧乙烷加合物中，反应初阶段形成的少量的烷基环己醇环氧乙烷加合物(伯醇)优选与环氧乙烷反应。结果未反应的烷基环己醇保留非常大的数量。H.Stache等人通过氢化异辛基酚的一摩尔环氧乙烷加合物获得异辛基环己醇的一摩尔环氧乙烷加合物，接着将产物与环氧乙烷反应获得异辛基环己醇环氧乙烷加合物(Tr.-Mezhdunar.Kongr.Poverkhn.-Akt Veshchestvam 7th,Vol.1(1977),378-391)。然而有关异辛基酚的一摩尔环氧乙烷加合物的氢化反应，在使用催化剂的种类和进行反应的条件方面几乎没有描述。此外在氢化反应之后未进行特殊的纯化。在这样获得的异辛基环己醇环氧乙烷加合物中残留的异辛基酚环氧乙烷加合物的量方面几乎没有描述。此外，德国专利626965也通过与H.Stache等人同样的方法获得了烷基环己醇烯化氧加合物。该方法也未进行氢化产物的特殊纯化。在得到的烷基环己醇烯化氧加合物中残留的烷基酚烯化氧加合物的量方面没有描述。此外，GeorgeE.Tillar等人通过在铑碳催化剂(分析生物化学141,262-266(1984))存在下在乙醇中氢化辛基酚环氧乙烷加合物(商标Triton X-100)，获得了辛基环己醇环氧乙烷加合物。引用的实施例已暗示尽管延长氢化反应时间，该方法仍保留600ppm的辛基酚环氧乙烷加合物。如上所述，现已提出了几种有关烷基环己醇烯化氧加合物的制备方法。然而，在现有技术的情况下，有关含有降低量的残余烷基酚和烷基酚烯化氧加合物且具有较高的纯度和窄的烯化氧加成分布的烷基环己醇烯化氧加合物的制备方法的信息几乎未见报道。因此，本专利技术的目的在于提供一种高纯度的烷基环己醇烯化氧加合物、简单有效的烷基环己醇烯化氧加合物的制备方法及其用途，所述高纯度的烷基环己醇烯化氧加合物具有窄的烯化氧加成分布且含有微量的或更少量的烷基酚和烷基酚烯化氧加合物。为了解决上述的问题，本专利技术人经广泛研究，发现了一种有效制备通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物的方法，该加合物具有窄的烯化氧加成分布并含有微量的或更少量的包括烷基酚和烷基酚烯化氧加合物的杂质。从而完成了本专利技术。 也就是说，本专利技术的第一方面为通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物，其含有200ppn或更少的烷基酚和烷基酚烯化氧加合物 其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数。本专利技术的第二方面为制备通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物的方法，该加合物含有微量或更少量的烷基酚烯化氧加合物，该方法包括1)在无溶剂条件下，2)在饱和烃溶剂存在下，或3)在水存在下，氢化通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物 其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数。本专利技术的第三方面为制备通式(1)代表的具有窄的烯化氧加成分布的高纯烷基环己醇烯化氧加合物的方法，该方法包括在通式(4)代表的烷基酚上加成一摩尔含2-4个碳原子的烯化氧 其中R1为含6-20个碳原子的烷基，此后进行氢化和蒸馏获得烷基环己醇的烯化氧一摩尔加合物，该加合物含有微量的烷基酚和烷基酚烯化氧加合物，接着在碱性催化剂存在下进行烯化氧加成。本专利技术的第四个方面为制备通式(1)代表的具有窄的烯化氧加成分布的高纯烷基环己醇烯化氧加合物的方法，该方法包括氢化通式(4)代表的烷基酚，然后蒸馏获得含有微量烷基酚的烷基环己醇，接着在酸性催化剂存在下进行含2-4个碳原子的烯化氧的加成，再蒸馏出反应产物。本专利技术的烷基环己醇烯化氧加合物由通式(1)代表 其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数，并与通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物的核氢化产物相对应 其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数。在本专利技术通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物中，R1为含6-20个碳原子的烷基。对于R1的结构没有特别的限制。R1可以是直链结构或支链结构或任何异构结构的烷基。R1的连接位置可以是苯环上相对烷氧基团(-O(CH2CHR2O)nH基团)的2、3或4位中的任何位置。此外氧化烯单元(-CH2CHR2O-单无)中的R2为氢原子、甲基或乙基。氧化烯单元特别是氧乙烯单元(-CH2CH2O-单元)、氧丙烯单元(-CH2CH(CH3)O-单元)或氧丁烯单元(CH2CH(CH2CH3)O-单元)。n为1或更大的整数。当n为2或更大的整数时，重复单元可仅含有一个氧乙烯单元、氧丙烯单元或氧丁烯单元，或含有2或更多个氧化烯单元。当存在2或更多种氧化烯单元时，单元可以是无规加成或嵌段加成。对于n的范围没有特别的限制。然而n通常为1-50。当n为1时，化合物特别是烯化氧的一摩尔加合物或一摩尔烯化氧的加合物。通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物包括R1和烷氧基的结构同分异构体以及在氧化烯基团种类和数目上不同的化合物。这些化合物可单独使用，通常作为混合物使用。此外这些化合物可以是通式(2)代表的烷基R1的碳原子数不同的两种或更多种烷基酚烯化氧加合物的混合物。由通式(2)代表的具体烷基酚烯化氧加合物包括，例如己本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式（１）代表的烷基环己醇烯化氧加合物，其含有２００ｐｐｍ或更少量的烷基酚和烷基酚烯化氧加合物：＊－Ｏ（ＣＨ↓［２］ＣＨＲ↑［２］Ｏ）↓［ｎ］Ｈ （１）其中Ｒ↑［１］为含６－２０个碳原子的烷基，Ｒ↑［２］为氢原子、甲基或乙基，以及ｎ 为１或更大的整数。

【技术特征摘要】
JP 1998-9-1 247453/98;JP 1998-9-1 247454/98;JP 1991．通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物，其含有200ppm或更少量的烷基酚和烷基酚烯化氧加合物其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数。2．根据权利要求1的烷基环己醇烯化氧加合物，其中烷基酚和烷基酚烯化氧加合物的含量为10ppm(重量)或更少。3．制备通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物的方法其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数，包括将通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物其中R1、R2和n定义同上，在氢气表压超过2.0MPa、温度为80-150℃、无溶剂及载有钌或铑的载体催化剂存在下与氢气反应。4．制备通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物的方法其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数，包括在水存在下，使用载有钌、铑、钯或铂的载体催化剂，将通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物与氢气反应其中R1、R2和n定义同上。5．制备通式(1)代表的烷基环己醇烯化氧加合物的方法其中R1为含6-20个碳原子的烷基，R2为氢原子、甲基或乙基，以及n为1或更大的整数，包括将通式(2)代表的烷基酚烯化氧加合物其中R1、R2和n定义同上，在载有钌、铑、钯或铂的载体催化剂存在下在饱和烃溶剂中与氢气反应。6．制备通式(1)代表的具有窄的烯化氧加成分布的高纯烷基环己醇烯化氧加合物的方法其中R1为含6-20个碳...

【专利技术属性】
技术研发人员：井上佳尚，渡部恭吉，小野恭子，大北益瑞，福冈大典，元山吉夫，岛本健治，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]