一种铑催化环庚三烯与芳胺的偶联方法技术

本发明专利技术属于医药化工中间体及相关化学技术领域，涉及一种铑催化环庚三烯与芳胺的偶联方法。具体为：以环庚三烯和芳胺为反应原料，采用铑络合物为催化剂，有机磷试剂为配体，在有机溶剂中加热搅拌一定时间生成1,2‑二氢喹啉化合物。本发明专利技术有以下优点：环庚三烯和芳胺均是一种商业易得的化学品，化学性质稳定，来源广泛；该催化反应选择性优异，可以高效地生成1,2‑二氢喹啉化合物；该反应步骤经济性和原子经济性高，理论原子利用率百分之百；利用该方法所合成的1,2‑二氢喹啉化合物可以方便进一步官能化，得到各类衍生化合物，可应用于天然产物、功能材料及精细化学品的开发与研究。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于医药化工中间体及相关化学，涉及到一种铑催化环庚三烯与芳胺的偶联方法。具体为：以环庚三烯和芳胺为反应原料，在铑和酸的催化作用下，以优异的化学选择性发生骨架重排反应，生成取代的1,2-二氢喹啉产物，反应具有极高的原子经济性。

技术介绍

1、1,2-二氢喹啉是一类重要有机骨架结构，广泛存在于天然化合物和具有生物活性的分子中[(a)j.v.johnson,et al.j.med.chem.1989,32,1942；(b)c.s.reid,etal.bioorg.med. chem.2011,19,513；(c)b.lockhart,et al.eur.j.pharmacol.2001,416,59；(d)n.yamada,s. et al.biochem.pharmacol.1992,44,1211.]。此外，1,2-二氢喹啉也是一种重要有机合成原料，可以用于许多金属配体、药物分子、功能材料以及其他精细化工产品的加工合成过程。因此，开展1,2-二氢喹啉类化合物高效制备的研究具有重要研究意义。

2、传统上，skraup反应是一种制备1,2-本文档来自技高网...

【技术保护点】

1.一种铑催化环庚三烯与芳胺的偶联方法，其特征在于：以环庚三烯和芳胺为反应原料，在铑催化剂、磷配体和催化量的酸的作用下，选择性生成2,3-并环取代的1,2-二氢喹啉化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应式如下所示：

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应物芳胺可以是苯胺、取代苯胺、萘胺、取代萘胺、杂环芳胺、取代的杂环芳胺中的一种或二种以上；芳胺中芳基上的取代基可以是氢、C1-C8烷基、氰基，酯基，酰基，烷氧基，氨基，硫醚，卤素，三氟甲基中的一种或二种以上。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：环庚三烯2用量是芳胺...

【技术特征摘要】

1.一种铑催化环庚三烯与芳胺的偶联方法，其特征在于：以环庚三烯和芳胺为反应原料，在铑催化剂、磷配体和催化量的酸的作用下，选择性生成2,3-并环取代的1,2-二氢喹啉化合物。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：反应式如下所示：

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：反应物芳胺可以是苯胺、取代苯胺、萘胺、取代萘胺、杂环芳胺、取代的杂环芳胺中的一种或二种以上；芳胺中芳基上的取代基可以是氢、c1-c8烷基、氰基，酯基，酰基，烷氧基，氨基，硫醚，卤素，三氟甲基中的一种或二种以上。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：环庚三烯2用量是芳胺1摩尔量的0.5-10倍(优选1-4倍，更优选2倍)之间；反应温度在60-140℃(90-130℃更优选100℃)之间；反应时间在0.5-48h(优选18-36h，更优选24h)之间。

5.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所用铑催化剂为下述化合物中的一种或二种以上：(1,5-环辛二烯)氯铑(i)二聚体、双(1,5-环辛二烯)二甲氧基二铑、羟基(1,5-环辛二烯)铑(i)二聚体、双环辛烯氯化铑(i)二聚体、降冰片二烯氯化铑(i)二聚体、双(降冰片二烯)四氟硼酸铑(i)、双(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑(i)、二(乙烯)氯铑(i)二聚体；

6.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所用磷配体为下述化合物中的一种或二种以上：三苯基膦、三环己基膦、...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈庆安，季定纬，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：