N-乙酰乙酰芳香胺制造技术

本发明专利技术揭示了一种处于固化熔体状态的Ｎ－乙酰乙酰芳香胺，这种Ｎ－乙酰乙酰芳香胺可用于工业并且易于处理，其水含量为５—１５％重量。这种新颖的Ｎ－乙酰乙酰芳香胺已被用于制备着色颜料或农业化学活性组分。（*该技术在2019年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及具有下列通式的N-乙酰乙酰芳香胺的一种新颖的制备方法。 式中R代表选自烷基，烷氧基，或卤素的一个或多个取代基。N-乙酰乙酰芳香胺是制备着色颜料的重要原材料，但也用于农业化学活性组分的制备。(Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,5th edition,vol.15,p.71)。N-乙酰乙酰芳香胺的制备方法人们已经知道了一段时间，它基于乙酰基乙烯酮与相应的芳香胺在各种有机、含水溶剂或溶剂混合物中的反应(Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,5th edition,vol.15,p.71)。该方法通常不连续地在水或含水溶液中进行。因此，DE-A2519036揭示了通过在水或含水溶液中同时按计量加入乙酰基乙烯酮与相应的芳香胺来制备各种N-乙酰乙酰芳香胺。将所得到的N-乙酰乙酰芳香胺在反应混合物中冷却并结晶析出。离心分离并干燥可高产率地得到高纯度的N-乙酰乙酰芳香胺。另外，EP-A0648738揭示了一种连续制备N-乙酰乙酰芳香胺的方法。该方法包括使乙酰基乙烯酮与芳香胺在水/醇混合物中连续反应，使反应混合物在反应器中的停留时间尽可能地长。所得到的N-乙酰乙酰芳香胺是通过从反应器排出的产物流的结晶离析出来的。通过经典方法所制备的N-乙酰乙酰芳香胺按照质量和纯度完全符合要求。但是，已经发现对于进一步的加工(即颜料制备)常常涉及N-乙酰乙酰芳基化物在含水碱液中的溶解问题，细结晶粉末形式是一个缺点。因此，除了生成不希望有的粉尘以外，在含水碱液中缓慢的溶解速率在一定程度上是不能令人满意的。因此，本专利技术的目的是制备没有上述缺点的N-乙酰乙酰芳香胺。而且，本专利技术的目的还在于提供一种能以较低成本制备N-乙酰乙酰芳香胺的经济的方法。本专利技术的目的通过如下述所限定的N-乙酰乙酰芳香胺而得到实现。本专利技术的N-乙酰乙酰芳香胺是由下列通式来限定的 上式中R代表氢或选自烷基，烷氧基，或卤素的一个或多个取代基；本专利技术的N-乙酰乙酰芳香胺是一种可用于工业并且易于处理的固化的熔体，其含水量为5-15％(重量)。所述的烷基基团是C1-4烷基，即甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，叔丁基。较好的烷基是甲基。烷氧基与上述烷基相对应。较好的也是甲氧基。卤素是指氟，氯，溴或碘，较好的是氯。R特别好的是，例如苯胺，邻-茴香胺，邻-甲苯胺，间-二甲基苯胺，邻-氯苯胺，2,4-二甲氧基苯胺，4-异丙基苯胺，4-乙氧基苯胺，2,5-二甲氧基苯胺，或4-氯-2,5-二甲氧基苯胺等的一种芳香胺基团。所述的“可用于工业并且易于处理的形式”是指可以使用本领域常规的方法从固化的熔体得到的使用形式。非详尽无遗的例子包括锭形，薄片，小扁片或小珠。所述的使用形式的尺寸和大小取决于成锭、压成片状、制成扁片或制成粒状的过程，并且可以在一个宽的范围内变化。与现有技术的乙酰乙酰芳基化物相比，本专利技术新颖的乙酰乙酰芳基化物还改善了流动性。新颖乙酰乙酰芳基化物的堆积密度的合适范围为0.3-0.8公斤/升，较佳范围为0.5-0.7公斤/升。“水含量”也可以是指水与其它溶解度促进剂的任何混合物的含量，所述的溶解度促进剂可以是由反应产生的，如脂族羧酸(例如乙酸)，酮类(例如丙酮或乙基·甲基酮)，C1-C4的醇类，或二元醇(例如1,2-亚乙基二醇)。与经干燥的产品相比，新颖N-乙酰乙酰芳基化物具有降低了的特性熔点。新颖N-乙酰乙酰芳基化物在20℃溶于0.5N的氢氧化钠溶液所需的时间仅为按照现有技术所制备的干燥的N-乙酰乙酰芳基化物所需的1/2至1/3。具有特有性质的较佳N-乙酰乙酰芳基化物为N-乙酰乙酰苯胺，合适的水含量为5-15％(重量)，较佳的水含量为9-11％(重量)；合适的熔点为50-70℃，较佳的熔点为57-62℃；其溶解性能为直径为0.6厘米的60克锭在10-20分钟内溶于500毫升0.5N氢氧化钠中。N-乙酰乙酰-邻-甲氧基苯胺，合适的水含量为3-12％(重量)，较佳的水含量为6-9％(重量)；合适的熔点为60-80℃，较佳的熔点为72-75℃；其溶解性能为直径为0.6厘米的60克锭在10-20分钟内溶于500毫升0.5N氢氧化钠中。N-乙酰乙酰-邻-甲苯胺，合适的水含量为5-15％(重量)，较佳的水含量为8-12％(重量)；合适的熔点为80-100℃，较佳的熔点为82-94℃；其溶解性能为直径为0.6厘米的60克锭在10-20分钟内溶于700毫升0.5N氢氧化钠中。N-乙酰乙酰2,4-间二甲基苯胺，合适的水含量为3-12％(重量)，较佳的水含量为4-8％(重量)；合适的熔点为65-85℃，较佳的熔点为68-73℃；其溶解性能为直径为0.6厘米的60克锭在10-20分钟内溶于700毫升0.5N氢氧化钠中。N-乙酰乙酰-邻-氯苯胺(o-acetoacetochloroanilide)，合适的水含量为3-12％(重量)，较佳的水含量为5-8％(重量)；合适的熔点为75-95℃，较佳的熔点为89-93℃；其溶解性能为直径为0.6厘米的60克锭在10-20分钟内溶于500毫升0.5N氢氧化钠中。新颖N-乙酰乙酰芳基化物的制备首先是以一种已知的方式使乙酰基乙烯酮与相应的芳香胺在水或水与适当的溶解度促进剂(如乙酸)的含水溶液存在的条件下反应。按照本专利技术，反应使N-乙酰乙酰芳基化物作为熔融物产生，在反应温度下反应进行达到完全后，将该熔融物从反应介质中排出，经冷却后转变为可用于工业并且易于处理的形式。制备既可以分批式进行(例如在传统的搅拌装置中)，也可以连续式进行(例如在一个管状反应器内)。反应最好是在管状反应器内连续进行。最好是使乙酰基乙烯酮与芳香苯胺同时计量输入管状反应器内，循环母掖以使反应温度保持在50-100℃。所述的母液宜包含至少80％重量的水，最好仅是水。反应后，按照较好的在50-100℃的方法是除去母液并将其返回至管状反应器内。然后将该温度为50-100℃的N-乙酰乙酰芳基化物熔体通过冷却而固化，并转化为可用于工业并且易于处理的形式。可用本领域熟知的、装有制片装置的鼓式冷却器，或者是装有制片装置的带式冷却器，或者是带式制锭器进行。实施例1N-乙酰乙酰苯胺的制备(按照DE-A2519036的对比例)将水导入至1.5升台式搅拌器内并将温度调节至20℃。用氮气使该搅拌器维持惰性。在10分钟内用两个泵将133克苯胺和124克乙酰基乙烯酮泵入。苯胺约延迟30秒种加入。输料终了，反应温度增加至65-70℃。然后让混合物继续进行反应30分钟，并且反应温度降低至60℃。使用真空冷却(450-120毫巴)使混合物冷却至40℃，液态的N-乙酰乙酰苯胺开始结晶，结果其温度马上上升至约58℃。随后使混合物冷却至15℃。在15℃离心分离出该固体产物，用50毫升的水洗涤，减压下于50℃干燥12小时。本方法得到的产物中N-乙酰乙酰苯胺的含量大于99.5％(残留的水含量小于0.1％)。按照苯胺计的产率为97.1％，而按照乙酰基乙烯酮计的产率为92.0％。所得到结晶产物的平均颗粒尺寸为450-500微米。所得到的50克干的N-乙酰乙酰苯胺(含N-乙酰乙酰苯胺99.5％，含本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以下述通式表示的Ｎ－乙酰乙酰芳香胺： ＊＊＊ 其中Ｒ为氢，或者是一个或多个选自烷基，烷氧基或卤素的取代基，该Ｎ－乙酰乙酰芳香胺是一种能用于工业并易于处理的固化的熔体，其水含量为５－１５％重量。

【技术特征摘要】
CH 1998-3-25 0708/981．一种以下述通式表示的N-乙酰乙酰芳香胺其中R为氢，或者是一个或多个选自烷基，烷氧基或卤素的取代基，该N-乙酰乙酰芳香胺是一种能用于工业并易于处理的固化的熔体，其水含量为5-15％重量。2．如权利要求1所述的N-乙酰乙酰芳基化物，其特征还在于它可以呈薄片形、小球形，锭形或小扁片形。3．如权利要求1或2所述的N-乙酰乙酰芳基化物，其特征还在于其堆积密度为0.3-0.8公斤/升。4．如权利要求1-3任一项所述的N-乙酰乙酰芳基化物，其特征还在于所述的N-乙酰乙酰芳基化物为N-乙酰乙酰苯胺，其水含量为5-15％重量，熔点为50-70℃。5．如权利要求1-3任一项所述的N-乙酰乙酰芳基化物。其特征还在于所述的N-乙酰乙酰芳基化物为N-乙酰乙酰甲氧基苯胺，其水含量为3-12％重量，熔点为50-80℃。6．如权利要求1-3任一项所述的N-乙酰乙酰芳基化物，其特征还在于所述的N-乙酰乙酰芳基化物为N-乙酰乙酰甲苯胺，其水含量为5-15％重量，熔点为80-100℃。7．如权利要求1-3任一项所述的N-乙酰乙酰芳基化物，其特征还在于所述的N-乙酰乙酰芳基化物为N-乙酰乙酰2,4-间二甲基苯胺，其水含量为3-12％重量，熔点为65-85℃。8．如权利要求1-3任一项所述的N-乙酰乙酰芳基化物，其特征还在于所述的N-乙酰乙酰芳基化物为N-乙酰乙酰邻-氯苯胺，其水含量为3-12％重量，熔点为75-95℃。9．如权利要求1所述的N-乙酰乙酰芳基化物，...

【专利技术属性】
技术研发人员：B巴尔默，S哈夫凯斯布林克，M劳温纳，
申请(专利权)人：隆萨股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]