System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法技术_技高网
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一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法技术

技术编号:41399661 阅读:3 留言:0更新日期:2024-05-20 19:24
本发明专利技术公开了一种有机‑无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,先制备含A单元的前驱体溶液Ⅰ,A单元选自甲脒、甲胺、苯乙胺;再制备含X元素的前驱体溶液Ⅱ,X元素选自I、Br、Cl、SCN、CN;将含B金属元素的化合物加入到前驱体溶液Ⅰ中混合,B金属元素选自铅、锡、锰、铟、铋,再加入前驱体溶液Ⅱ进行反应。本发明专利技术通过选用在反应体系中溶解度较低的金属阳离子源,构建了扩散控制的反应体系,显著减缓了反应动力学,在延长反应窗口的同时,使反应一直处于尺寸聚焦阶段,有效解决了由于钙钛矿量子点自身的离子特性造成的成核与生长过快而无法调控的问题,能够批量化制备具有高度单一尺寸分散性及近百荧光量子产率的有机‑无机杂化的钙钛矿量子点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及功能材料制备,具体涉及一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的合成方法。


技术介绍

1、胶体卤化铅钙钛矿纳米晶作为新一代纳米半导体材料,具有一系列优异的光电性能,在发光二极管、闪烁体、激光器、太阳能电池等光电应用领域展现出极大的应用潜力。然而,由于钙钛矿材料自身的离子特性,它们存在着极快的反应动力学,目前报道的合成方法都要求反应在几秒钟内终止(参见文献:protesescu, l. et al. dismantling the “redwall” of colloidal perovskites: highly luminescent formamidinium andformamidinium–cesium lead iodide nanocrystals. acs nano 11, 3119-3134(2017).; imran, m. et al. benzoyl halides as alternative precursors for thecolloidal synthesis of lead-based halide perovskite nanocrystals. j. am.chem. soc. 140, 2656-2664 (2018).),这对合成高质量的钙钛矿纳米晶是一个巨大的挑战。kovalenko团队通过引入强结合配体(topo)抑制铅源的反应活性实现了cspbbr3钙钛矿纳米晶的限速生长(参见文献:akkerman, q. a. et al. controlling the nucleationand growth kinetics of lead halide perovskite quantum dots.  science 377,1406-1412 (2022).),将反应时间延长到大约30分钟。然而,该方法的有效性在合成有机-无机杂化钙钛矿纳米晶时受到了限制。

2、与全无机钙钛矿相比,有机-无机杂化钙钛矿具有更丰富的性能,其体材料是目前高性能光电应用的主流材料。然而,由于有机-无机杂化钙钛矿具有较强的离子性质,它的合成更具挑战。目前还缺乏有效的方法来合成高质量的有机-无机杂化的钙钛矿纳米晶。


技术实现思路

1、为了解决现有技术存在的不足,本专利技术在合成过程中通过扩散控制,提供一种制备高质量有机-无机杂化的钙钛矿量子点的方法。

2、实现本专利技术目的的技术方案是:提供一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,包括如下步骤:

3、1)将含有a单元的化合物与有机酸加入到反应溶剂中,在温度为40~80℃的条件下充分反应,得到前驱体溶液ⅰ;所述的a单元包括甲脒(fa),甲胺(ma),苯乙胺(pea); a单元在有机酸中的摩尔浓度为0.2~0.5m;

4、2)将含有x元素的化合物与有机胺加入到反应溶剂中,在温度为80~120℃的条件下充分反应,得到前驱体溶液ⅱ;所述的x元素包括i,br,cl,scn,cn;x元素在有机胺中的摩尔浓度为2~8m;

5、3)将含有b金属元素的化合物加入到步骤1)制备的前驱体溶液ⅰ中混合,所述的含有b金属元素的化合物在反应体系中的溶解度小于0.05mol/l,a单元与b金属元素的摩尔比为1~5:1;在温度为60~120℃的条件下注入步骤2)制备的前驱体溶液ⅱ,反应后得到母液;x元素与b金属元素的摩尔比为1~5:1;所述的b金属元素包括铅,锡,锰,铟,铋;

6、4)对母液进行纯化处理,得到一种有机-无机杂化钙钛矿量子点溶液。

7、本专利技术提供的技术方案,步骤1)中所述的有机酸包括油酸,烷基膦酸、烷基苯磺酸。步骤2)中所述的有机胺包括油胺、烷基胺。步骤3)中所述的含有b金属元素的化合物包括硫氰酸铅,油酸铅,甲酸铅,氯化铅,硝酸铅,碳酸铅,硫化铅,硫氰酸亚锡,焦磷酸亚锡,草酸亚锡,硫化亚锡,醋酸锰,氯化铟,溴化铟,醋酸铋。步骤1)和2)中所述的反应溶剂为钙钛矿组份a, b, x的非配位性溶剂。

8、本专利技术通过扩散控制的方法解决了有机-无机杂化钙钛矿纳米晶的合成难点,其原理是:在反应体系中选用了溶解度较低的金属阳离子化合物源,减缓了反应体系中前驱体的传递,阻止了前驱体过快地转变为单体;同时,伴随着反应的进行,体系中过量的金属阳离子化合物作为一个储备源,不断释放补充,使反应体系一直处于尺寸聚焦阶段。

9、与现有技术相比,采用本专利技术提供的技术方案其有益效果在于:

10、1.在钙钛矿有机-无机杂化纳米晶体系中采用了扩散控制的合成方法,成功制备了具有高plqy,高度尺寸单分散性的fapbi3钙钛矿纳米晶;合成方法具有普适性,成功制备了fapbx3(x=br, cl;), mapbx3(x=i, br, cl;)纳米晶。

11、2.本专利技术提供的合成方法大幅延长了反应窗口,且反应体系仍处于尺寸聚焦状态;制备方法在fapbi3钙钛矿纳米晶体系中实现近30分钟的反应窗口,并且在反应进行至80min时,反应体系仍处于尺寸聚焦状态。由于较慢的反应动力学及低成本的配体-溶剂反应体系,可以实现批量化生产。

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【技术保护点】

1.一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的有机酸选自油酸、烷基膦酸、烷基苯磺酸。

3.根据权利要求1所述的一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述的有机胺选自油胺、烷基胺。

4.根据权利要求1所述的一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于:步骤3)中所述的含有B金属元素的化合物为硫氰酸铅、油酸铅、甲酸铅、氯化铅、硝酸铅、碳酸铅、硫化铅、硫氰酸亚锡、焦磷酸亚锡、草酸亚锡、硫化亚锡、醋酸锰、氯化铟、溴化铟、醋酸铋中的一种或多种。

5. 根据权利要求1所述的一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于:步骤1)和2)中所述的反应溶剂为钙钛矿组份A, B, X的非配位性溶剂。

【技术特征摘要】

1.一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

2.根据权利要求1所述的一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于:步骤1)中所述的有机酸选自油酸、烷基膦酸、烷基苯磺酸。

3.根据权利要求1所述的一种有机-无机杂化钙钛矿量子点的制备方法,其特征在于:步骤2)中所述的有机胺选自油胺、烷基胺。

4.根据权利要求1所述的一种有机-无...

【专利技术属性】
技术研发人员:马万里孙想刘泽柯
申请(专利权)人:苏州大学
类型:发明
国别省市:

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