【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于使用非均相催化剂通过甲基丙烯醛和甲醇的氧化酯化制备甲基丙烯酸甲酯的方法。
技术介绍
1、多年来已知醛和醇在存在氧的情况下通过氧化酯化转化成羧酸酯，并且尤其是甲基丙烯醛和甲醇在存在氧的情况下转化成甲基丙烯酸甲酯。例如，美国专利4,249,019号公开了钯(pd)-铅(pb)催化剂和其他催化剂用于此目的的用途。
2、典型的工艺配置包括浆料催化剂鼓泡塔反应器和浆料催化剂连续搅拌釜反应器(cstr)。用于此化学的浆料型反应器通常使用小于200μm大小的催化剂，并且美国专利6,228,800号公开了小于200μm大小的蛋壳型催化剂用于浆料反应的用途。使用浆料催化剂的问题源于催化剂耗损，这可能限制催化剂的寿命并且使产物流难以过滤。根据cn1931824，这些问题可通过使用装入固定床反应器中的较大尺寸催化剂来解决。然而，如美国专利申请公开2016/0251301号中所述，使用较大的催化剂颗粒导致时空产率降低和其他潜在缺点。
3、具有较大催化剂颗粒的固定床技术已经在美国专利4,520,125号中实施，该美国专利公开了4mm直径催化剂在固定床系统中的用途。在这种情况下，反应器进料是相对稀的，这在最近关于此化学的固定床技术的讨论中是如此，诸如美国专利申请公开2016/0251301号和美国专利申请公开2016/0280628号。
4、在商业生产设施中，氧化酯化反应器之后是由用于纯化产物并且使脱水的和另外纯化的未反应的反应物再循环的蒸馏塔组成的分离区段(参见例如，美国专利5,969,178号)
5、甲基丙烯醛进入氧化酯化反应器中的进料浓度在文献中从非常低(参见例如，美国专利5,892,102号)至约35重量％(参见例如，美国专利8,461,373)变化。甲醇通常是进料和从下游分离区段返回到氧化酯化反应器的再循环流的主要成分。
6、用于此化学的催化剂包括各种贵金属，诸如基于钯的催化剂，包括钯-铅催化剂(参见例如，美国专利4,249,019号)和基于金的或含金的催化剂(参见例如，美国专利7,326,806号和美国专利8,461,373号)。
7、对于甲基丙烯酸甲酯的有效产物，希望最大限度地提高选择性并减少所有副产物的形成。
技术实现思路
1、本专利技术涉及一种用于制备甲基丙烯酸甲酯的方法，包括:
2、a)由乙烯制备丙醛；
3、b)使该丙醛与甲醛反应以制备甲基丙烯醛；
4、c)使该甲基丙烯醛在氧化酯化反应中反应以制备甲基丙烯酸甲酯；
5、其中：
6、步骤b)在高于1巴的压力下进行；
7、步骤c)是液相反应，并且在包括一个或多个反应器的反应器系统中进行，并且在非均相含贵金属的催化剂的存在下进行，其中基于进入和离开反应器系统的甲醇和甲基丙烯醛的平均量，该系统中的甲醇与甲基丙烯醛的平均比率小于20:1，并且基于反应器系统中的甲醇和甲基丙烯醛的总重量，反应器系统中的甲基丙烯醛的平均浓度小于40重量％，其中反应器系统中的甲基丙烯醛的平均浓度是进入和离开反应器系统的甲基丙烯醛的浓度的平均值，并且其中将氧气以相对于蒸气相的总量计范围为2.5摩尔％至7.5摩尔％的浓度保持在所述反应器系统中的蒸气空间中。
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1.一种用于制备甲基丙烯酸甲酯的方法，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤b)在高于60巴的压力下进行。
3.根据权利要求2所述的方法，其中步骤b)在高于100巴的压力下进行。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c)在高于60巴的压力下进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其中步骤c)在高于100巴的压力下进行。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述非均相含贵金属的催化剂包含钛，并且所述贵金属选自金和钯。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述贵金属是金。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中基于所述反应器系统中的所述甲醇和甲基丙烯醛的总重量，所述反应器系统中的平均甲基丙烯醛浓度大于10重量％且小于35重量％，其中所述反应器系统中的甲基丙烯醛的平均浓度是进入和离开所述反应器系统的甲基丙烯醛的浓度的平均值。
9.根据权利要求8所述的方法，其中基于所述反应器系统中的所述甲醇和甲基丙烯醛的总重量，所述反应器系统中的所述平均甲基丙烯醛浓度大于
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于制备甲基丙烯酸甲酯的方法，所述方法包括：
2.根据权利要求1所述的方法，其中步骤b)在高于60巴的压力下进行。
3.根据权利要求2所述的方法，其中步骤b)在高于100巴的压力下进行。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中步骤c)在高于60巴的压力下进行。
5.根据权利要求4所述的方法，其中步骤c)在高于100巴的压力下进行。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述非均相含贵金属的催化剂包含钛，并且所述贵金属选自金和钯。
7.根据权利要求6所述的方法，其中...
【专利技术属性】
技术研发人员：K·W·林巴赫，R·查克拉巴蒂，
申请(专利权)人：罗门哈斯公司，
类型：发明
国别省市：
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