釉质粘结性组合物制造技术

本发明专利技术提供一种为了粘结釉质，无需使用打底材料或粘结材料的任何操作，而具有良好的粘结性能和机械性能、美观性的粘结性树脂粘固粉组合物。该光固化型牙科用釉质粘结性组合物包括：（Ａ）具有下式（１）ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］－ＣＯＯ－Ｒ↑［２］－ＯＣＯ－Ｒ↑［３］－ＣＯＯＨ（在此，Ｒ↑［１］表示Ｈ或ＣＨ↓［３］基，而Ｒ↑［２］及Ｒ↑［３］是互相独立的，表示以Ｃ、Ｈ为主体的２价惰性基团）所示构造并具有酸性基的自由基聚合性单体；（Ｂ）分子量为２２０以下，且沸点为６０℃／１０ｍｍＨｇ以上的单官能自由基聚合性单体；（Ｃ）含有羧酸酯基的芳香族胺；（Ｄ）光聚合引发剂；（Ｅ）双官能自由基聚合性单体和根据需要的（Ｆ）填料。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】釉质粘结性组合物
本专利技术涉及光固化型牙科用釉质粘结性组合物。更详细来说，是涉及到对于牙质，特别是釉质，即使在没有打底或粘结辅助剂的情况下，也表现出良好的粘结性，而且，不仅能用于牙质，对于牙科用的金属、陶瓷及牙科用的树脂也显示出良好的粘结性，进而显示出美观性的光固化型牙科治疗用釉质粘结性组合物。
技术介绍
在牙科治疗方面，经常有覆盖变色牙齿、粘结矫正器具等，把釉质作为粘结对象的情形。在粘结矫正器具等时，通常使用玻璃离聚物粘固粉、树脂改性玻璃离聚物粘固粉，或者树脂粘固粉粘接材料。使用玻璃离聚物、树脂改性玻璃离聚物粘固粉时，虽然有时不要求进行釉质的预处理，但是由于与牙质的粘结强度低，而且固化机理是基于酸碱反应的，所以存在着因水敏感性、吸水性等缺点造成的在口腔环境内耐久性不大可靠的缺点。从可靠的粘结和耐久性的观点考虑，矫正器具的粘结等，大多使用树脂粘固粉粘结材料。但是树脂粘固粉粘结材料，使用时，通常需作些预处理，如蚀刻，再打底，或蚀刻，再进行适应粘结材料的操作，临床上的处置繁杂。这样，希望开发能对釉质简单而确实地粘结，实用上具有足够的耐久性的树脂粘固粉粘结材料。
技术实现思路
本专利技术是解决上述以往的技术问题，提供为了釉质粘结，不用打底材料或不进行任何适应粘结材料的操作，而具有良好的粘结性能、机械性能、和美观性的粘结性树脂粘固粉组合物。本专利技术另外的目的及优点，可以从下面的说明得以明确。经本专利技术者们锐意研究解决上述课题的结果，发现了光固化型牙科用釉质粘结性组合物可以达到上述目的，该组合物的特征是：含有：-->(A)具有下式(1)CH2＝CR1-COO-R2-OCO-R3-COOH...(1)(在此，R1表示H或CH3基，而R2及R3是互相独立的，表示以C、H为主体的2价惰性基团)所示构造的具有酸性基的自由基聚合性单体；(B)分子量为220以下，且沸点为60℃/10mmHg以上的单官能自由基聚合性单体；(C)含有羧酸酯基的芳香族胺；(D)光聚合引发剂，和(E)双官能自由基聚合性单体。具体实施方式下面，就本专利技术的光固化型牙科用釉质粘结性组合物，进行详细说明。成分(A)，意想不到的是使粘结性组合物，不仅对牙质有粘结性，对牙科用的金属、陶瓷也有粘结性，同时，对于作为聚合引发剂成分(C)成分的含有羧酸酯基的芳香族胺没有表现出不良影响，实现了以前难以实现的含有酸性基的单体与胺的共存，实现了作为粘结性组合物的树脂粘固粉的稳定贮存。(A)单体如上述式(1)所示。在式(1)中，R1是H或CH3基，R2、R3是以C、H为主体的惰性基团。所谓惰性基团，比如说，在进行粘结性组合物的聚合反应或粘结结合反应时，其本身(与其结合的其它官能基部分可以进行反应)不主动发生结合反应或开裂反应，而是能够保持稳定的有机基。作为R2、R3从这种意义上来说，没有特别的限定，例如可以是亚乙基或多亚乙基(-(CH2)n-)基(n最好是1-10的整数)、亚乙烯基(-CH＝CH-)、亚环己基等2价的环状基团、亚苯基等二价的芳香环基、这些基的组合，进而，含有作为支链的取代基，或者卤素或醚氧那样比较惰性的杂原子的基。虽然氮原子不太理想，但是，假如是肽键那样的稳定化的原子团，有时也没问题。优选：R2为-(CH2)n-基(n是1-10的整数)，而且，R3为-CH2-、-CH＝CH-、-C6H10-或者-C6H4-基。-->再者，由于若单体(A)的分子量过大，有时向牙质的扩散力就差，不太理想，所以优选分子量为400以下的，更优选300以下的。单体(A)的更详细的具体例可以举出，如：2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸(在本说明书中，所谓「(甲基)丙烯...」是「丙烯...，或甲基丙烯...」的意思)、3～(甲基)丙烯酰氧基丙基琥珀酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基琥珀酸等(甲基)丙烯酰氧基多亚甲基(n＝2-10)琥珀酸；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基马来酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基马来酸等(甲基)丙烯酰氧基多亚甲基(n＝2-10)马来酸；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基六氢邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基六氢邻苯二甲酸等(甲基)丙烯酰氧基多亚甲基(n＝2-10)六氢邻苯二甲酸；2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基邻苯二甲酸、4-(甲基)丙烯酰氧基丁基邻苯二甲酸等(甲基)丙烯酰氧基多亚甲基(n＝2-10)邻苯二甲酸等。其中，特别优选的是2-(甲基)丙烯酰氧基乙基琥珀酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酸、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基邻苯二甲酸。相对于成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量100重量份，单体(A)的含量优选10-40重量份，更优选的是15-30重量份。分子量为220以下，且沸点为60℃/10mmHg以上的单官能自由基聚合性单体(B)赋与树脂粘固粉对牙质的粘结性和稳定的贮存性能。当分子量超过220时，单体对牙质的扩散能力有降低的倾向。另外，当沸点比60℃/10mmHg低时，贮存中的单体渐渐蒸发，有粘固粉成分变化，进而带来粘结性能降低的倾向。优选分子量为200以下，且沸点为70℃/10mmHg以上的。作为单体(B)的具体例，优选(甲基)丙烯酸酯系单体。作为甲基丙烯酸酯系单体，可以举出，如2-羟乙基甲基丙烯酸酯、2-羟丙基甲基丙烯酸酯、3-羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟丁基甲基丙烯酸酯、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、二乙基氨基乙基甲基丙烯酸酯、-->缩水甘油基甲基丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、四氢糠基甲基丙烯酸酯、甲氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二甘醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、丁氧基乙二醇甲基丙烯酸酯、己基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、苄基甲基丙烯酸酯、苯氧基乙基甲基丙烯酸酯、异冰片基甲基丙烯酸酯等。另外，作为丙烯酸酯系单体，可以例示与上述甲基丙烯酸酯系单体同样的化合物。其中，特别优选2-羟乙基甲基丙烯酸酯、甘油单甲基丙烯酸酯、四氢糠基甲基丙烯酸酯等具有极性基的单体。相对于成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量100重量份，单体(B)的含量，优选2-30重量份，更优选的是10-25重量份。作为含羧酸酯基的芳香族胺(C)，酯的烷基部分，优选碳数为2-10的直链或支链烷基，芳香环优选苯环，而且，胺优选叔胺。另外，胺的有机基优选碳数为1-4的直链或支链烷基，进而，优选羧酸残基和胺处在对位的。而且，上述直链或支链烷基也可以用醚键中断。作为含羧酸酯基的芳香族胺(C)的具体例子，可以举出：p-二甲基氨基安息香酸甲酯、p-二甲基氨基安息香酸乙酯、p-二甲基氨基安息香酸丁酯、p-二甲基氨基安息香酸丁氧基乙酯、p-二甲基氨基安息香酸异戊基酯等p-二甲基氨基安息香酸烷基酯；p-二乙基氨基安息香酸甲基酯、p-二乙基氨基安息香酸乙基酯等p-二乙基氨基安息香酸烷基酯等。其中，特别优选p-二甲基氨基安息香酸乙酯、p-二甲基氨基安息香酸丁氧基乙酯。相对于成分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)的总量100重量份，含羧酸酯基的芳香族胺(C)的含量，优选0.3-3重量份，更优选的是0.5-2本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光固化型牙科用釉质粘结性组合物，其特征在于：所述的组合物含有：（Ａ）下式（１）ＣＨ↓［２］＝ＣＲ↑［１］－ＣＯＯ－Ｒ↑［２］－ＯＣＯ－Ｒ↑［３］－ＣＯＯＨ…（１）所示构造的具有酸性基的自由基聚合性单体，在此， Ｒ↑［１］表示Ｈ或ＣＨ↓［３］基，而Ｒ↑［２］及Ｒ↑［３］是互相独立的，表示以Ｃ、Ｈ为主体的２价惰性基团；（Ｂ）分子量为２２０以下，且沸点为６０℃／１０ｍｍＨｇ以上的单官能自由基聚合性单体；（Ｃ）含有羧酸酯基的芳香族胺； （Ｄ）光聚合引发剂；和（Ｅ）双官能自由基聚合性单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2004-2-6 30991/20041、一种光固化型牙科用釉质粘结性组合物，其特征在于：所述的组合物含有：(A)下式(1)CH2＝CR1-COO-R2-OCO-R3-COOH  ...(1)所示构造的具有酸性基的自由基聚合性单体，在此，R1表示H或CH3基，而R2及R3是互相独立的，表示以C、H为主体的2价惰性基团；(B)分子量为220以下，且沸点为60℃/10mmHg以上的单官能自由基聚合性单体；(C)含有羧酸酯基的芳香族胺；(D)光聚合引发剂；和(E)双官能自由基聚合性单体。2、根据权利要求1所述的釉质粘结性组合物，其中，所述的釉质粘结性组合物进一步含有(F)填料。3、根据权利要求1所述的釉质粘结性组合物，其中，上述的成分(A)、(B)、(C)、(D)及(E)的总量为100重量...

【专利技术属性】
技术研发人员：曾维平，田代幸一，田中晴美，
申请(专利权)人：太阳医疗株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]