System.ArgumentOutOfRangeException: 索引和长度必须引用该字符串内的位置。 参数名: length 在 System.String.Substring(Int32 startIndex, Int32 length) 在 zhuanliShow.Bind() 一种铈铁固溶体催化剂的制备方法及应用技术_技高网

一种铈铁固溶体催化剂的制备方法及应用技术

技术编号:41330446 阅读:2 留言:0更新日期:2024-05-20 09:51
本发明专利技术涉及一种铈铁固溶体催化剂的制备方法,其包括以下步骤:将可溶性铈源、低共熔溶剂、水和乙醇混合,得到溶液A,其中,所述低共熔溶剂为氯化胆碱与有机多元酸形成的低共熔溶剂;将铁氰化合物加入水中,得到溶液B;将溶液B加入溶液A中,搅拌得到混合溶液,静置陈化,得普鲁士蓝类似物;将所述普鲁士蓝类似物焙烧,获得所述铈铁固溶体催化剂。以及,提供上述方法获得的铈铁固溶体催化剂在催化环己烷氧化中的应用。该方法使用绿色廉价的低共熔溶剂调控制备催化剂,方法简单,成本低,解决了现有催化剂收率低、选择性差等难题。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化工催化领域,涉及一种铈铁固溶体的制备方法及应用。


技术介绍

1、高效地氧化环己烷选择性氧化是催化领域中最具挑战的反应之一。环己烷的c-h键键能大,极性小,活化比较困难,决定了所需的反应条件比较苛刻(高温、高压等)。目前工业上生产己二酸是利用氧气氧化环己烷法,首先通过使用钴基均相催化剂空气氧化环己烷,在433k左右和1~1.25mpa条件下得到环己醇和环己酮(ka油)的混合物,环己烷转化率约为4%,ka油选择性70-85%。此途径转化率低,选择性差,能量效率很低,并且产生大量副产物和废物。该方法在生产过程中,必须严格控制环己烷的转化率才能保证目标产物的高选择性,具有一定的局限性。并且硝酸本身具有的强氧化性,不仅对设备腐蚀严重,而且产生大量的废酸和废气,对环境污染严重,不符合绿色化学理念。

2、目前为克服现有环己烷工业氧化中金属盐催化剂的诸多不足,专家学者正趋向于研究开发出一种绿色、经济、高效的环己烷高效氧化生产路线,设计环境友好和易于分离再生的环己烷氧化多相催化剂。多相催化剂因其制备简单、催化剂易与反应物分离等优势,是一种应用于环己烷催化氧化前景较好的催化剂。目前应用于环己烷高效氧化的多相催化剂种类包括负载型金属氧化物催化剂和纳米金属氧化物催化剂,其中负载型金属氧化物大多数采用贵金属组分,制备成本高,纳米金属氧化物因其为无定形,容易在反应过程中溶解,因此循环使用性能较差,不能用于工业生产,亟需高效并且可回收循环的催化剂以实现工业催化环己烷氧化。


技术实现思路

<p>1、针对现有技术中存在的上述问题,本专利技术的目的在于提供一种铈铁固溶体催化剂的制备方法及应用

2、本专利技术提供一种铈铁固溶体催化剂的制备方法,其包括以下步骤:

3、将可溶性铈源、低共熔溶剂、水和乙醇混合,得到溶液a,其中,所述低共熔溶剂为氯化胆碱与有机多元酸形成的低共熔溶剂;

4、将铁氰化合物加入水中,得到溶液b;

5、将溶液b加入溶液a中,搅拌得到混合溶液,静置陈化,得普鲁士蓝类似物;

6、将所述普鲁士蓝类似物焙烧,获得所述铈铁固溶体催化剂。

7、本专利技术还提供上述方法获得的铈铁固溶体催化剂在催化环己烷氧化中的应用。

8、与已有技术相比,本专利技术具有如下有益效果:

9、(1)本专利技术使用的低共熔溶剂合成简单,无毒、廉价、可大量制备生物可降解。相比传统的纳米复合金属氧化物的制备方法,本专利技术的方法简化了催化剂的制备流程,成本低,操作简单,适合工业化生产。

10、(2)本专利技术的方法是低共熔溶剂强化制备铈铁固溶体催化剂的方法,该方法中氯化胆碱-多元酸低共熔溶剂能够调控催化剂的形成过程,改变催化剂合成过程中的成核生长过程,改变催化剂的形貌,获得适宜比表面积的催化剂。

11、(3)本专利技术采用低共熔溶剂辅助制备普鲁士蓝类似物,再经高温焙烧,获得铈铁固溶体催化剂,克服了传统方法获得的催化剂在使用过程中金属易浸出、循环使用效率低等缺点,符合绿色化学的发展要求,并且经低共熔溶剂强化的铈铁固溶体催化剂具有较高比例的氧空位,对ka油的选择性及环己烷的转化率均有较大提升。

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【技术保护点】

1.一种铈铁固溶体催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂为氯化胆碱与草酸、丙二酸、柠檬酸中的任意一种多元酸形成的低共熔溶剂。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂与可溶性铈盐中铈的摩尔比为(1~4)):1,所述乙醇和水体积比为(0.5~2.2):1。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可溶性铈盐中铈与铁氰化合物中的铁摩尔比为(0.5~1.5):1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将溶液B加入溶液A中,搅拌得到混合溶液后,铁氰化合物的浓度为10~30mmol/L。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述陈化的温度为40~100℃,陈化的时间为2~24h。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述焙烧的氛围为惰性气体、氮气、空气中的至少一种,所述焙烧的温度为300℃~700℃。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述焙烧的氛围为空气。

9.一种如权利要求1所述的方法获得的铈铁固溶体催化剂在催化环己烷氧气氧化中的应用。

10.一种如权利要求9所述的应用,其特征在于,所述环己烷与铈铁固溶体催化剂的质量比为(500~2000):1,反应温度为130~160℃,反应时间为2~6h。

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【技术特征摘要】

1.一种铈铁固溶体催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂为氯化胆碱与草酸、丙二酸、柠檬酸中的任意一种多元酸形成的低共熔溶剂。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述低共熔溶剂与可溶性铈盐中铈的摩尔比为(1~4)):1,所述乙醇和水体积比为(0.5~2.2):1。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述可溶性铈盐中铈与铁氰化合物中的铁摩尔比为(0.5~1.5):1。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,将溶液b加入溶液a中,搅拌得到混合溶液后,铁氰化合物的浓度为10~30mm...

【专利技术属性】
技术研发人员:张瑞锐魏爽李豪李可欣刘玉梅刘瑞霞张锁江
申请(专利权)人:中国科学院过程工程研究所
类型:发明
国别省市:

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