本发明专利技术公开了钙钛矿防伪材料，包括94.5～95.0％PMMA，0.11％～0.15％溴化铯，0.21％～0.25％溴化银，0.21％～0.25％溴化铋，0.1～0.15％辛胺，3.8～4.0％蓖麻油，其余为甲苯；还公开了制备方法：步骤1、制备PMMA甲苯溶液；步骤2、制备前驱体溶液；步骤3、取前驱体溶液滴加到PMMA甲苯溶液中，得钙钛矿防伪材料；还公开了基于该材料的不可克隆器件及其制备方法：步骤1、对皮革进行清洗；步骤2、制备钙钛矿防伪材料溶液；步骤3、将钙钛矿防伪溶液刷涂至皮革表面，干燥后得不可克隆器件。本发明专利技术提供的钙钛矿防伪材料，解决了现有技术不可克隆物理实体制造工艺复杂及适用性有限的问题。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于荧光防伪，涉及钙钛矿防伪材料，本专利技术还涉及该钙钛矿防伪材料的制备方法，本专利技术还涉及基于该防伪材料的不可克隆器件及器件制备方法。
技术介绍
1、目前假冒伪劣产品给现代世界带来了严重的安全威胁，因此，开发牢不可破的防伪器件十分重要。钙钛矿量子点是一种新兴的具有宽的色域范围和强大的光场操控能力的发光材料，在防伪、认证和信息加密等安全应用中表现出了优秀的性能。它们通常被用作防伪油墨，但其采用可重复的确定性工艺，具有被复制和伪造的风险。
2、物理不可克隆函数(pufs)是一种具有高随机性和不可复制性的复杂模式，可用于生成唯一的、随机的和不可克隆的实体安全密钥。但传统的物理不可克隆器件制造工艺复杂，主要基于来自三维集成晶体管阵列或互补金属氧化物半导体的随机电阻信号，制造成本高，适用性有限。皮革是一种表面具有天然不可复制的高低纹理结构的物理实体，符合高随机性和不可复制性的物理不可克隆函数定义，同时，皮革具有制备工艺成熟，制造成本低廉，适用性广等优点，但是目前利用皮革实现防伪的研究较少。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是提供钙钛矿防伪材料，解决了现有技术不可克隆物理实体制造工艺复杂及适用性有限的问题。
2、本专利技术的第二个目的在于提供该钙钛矿防伪材料的制备方法。
3、本专利技术的第三个目的在于提供基于该钙钛矿防伪材料的不可克隆器件。
4、本专利技术的第四个目的在于提供基于该钙钛矿防伪材料的不可克隆器件的制备方法。
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p>5、本专利技术所采用的第一个技术方案是，钙钛矿防伪材料，以质量百分比计，包括94.5～95.0％的pmma，0.11％～0.15％的溴化铯，0.21％～0.25％的溴化银，0.21％～0.25％的溴化铋，0.1～0.15％的辛胺，3.8～4.0％的蓖麻油，其余成分为甲苯。6、本专利技术所采用的第二个技术方案是，钙钛矿防伪材料的制备方法，具体步骤如下：
7、步骤1、制备pmma甲苯溶液：取pmma加入到甲苯中，在55～65℃水浴中搅拌30～50min至pmma完全溶解，得到pmma甲苯溶液；
8、步骤2、制备前驱体溶液：分别取溴化铯、溴化银和溴化铋放入容器中，再加入辛胺和蓖麻油搅拌均匀，常温下超声25～35min，形成前驱体溶液；
9、步骤3、取前驱体溶液以0.8～1.5s/滴的速度滴加到pmma甲苯溶液中，搅拌反应，冷却后进行离心，离心速率为7500～8500r/min，去除沉淀后，即得钙钛矿防伪材料，钙钛矿防伪材料以质量百分比计，包括94.5～95.0％的pmma，0.11％～0.15％的溴化铯，0.21％～0.25％的溴化银，0.21％～0.25％的溴化铋，0.1～0.15％的辛胺，3.8～4.0％的蓖麻油，其余成分为甲苯。
10、本专利技术的特点还在于：
11、步骤1中pmma与甲苯的质量比为0.052～0.108：1。
12、步骤2中各组分的质量比为：以质量份计，溴化铯0.210～0.215份、溴化银0.440～0.445份、溴化铋0.440～0.445份、辛胺0.259～0.271份、蓖麻油58.239～58.639份。
13、步骤3中前驱体溶液与pmma甲苯溶液质量比为1：80.3～80.7。
14、步骤3中搅拌反应参数为：在75～85℃下进行磁力搅拌，反应时间5～10min。
15、本专利技术所采用的第三个技术方案是，基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件，包括皮革层，皮革层表面涂覆有如权利要求1的钙钛矿防伪材料。
16、本专利技术的特点还在于：
17、皮革为牛皮或羊皮。
18、本专利技术所采用的第四个技术方案是，基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件的制备方法，具体步骤如下：
19、步骤1、对皮革进行清洗，直至表面干净，自然干燥后备用；
20、步骤2、制备钙钛矿防伪材料溶液：
21、步骤2.1：制备pmma甲苯溶液：取质量比为0.052～0.108：1的pmma与甲苯，将pmma加入到甲苯中，在55～65℃水浴中搅拌30～50min至pmma完全溶解，得到pmma甲苯溶液；
22、步骤2.2：制备钙钛矿防伪溶液：以质量份计，取0.210～0.215份的溴化铯、0.440～0.445份的溴化银和0.440～0.445份的溴化铋放入容器中，再加入0.259～0.271份辛胺和58.239～58.639份的蓖麻油，混合均匀，常温下超声25～35min，形成前驱体溶液，取前驱体溶液以0.8～1.5s/滴的速度滴加到步骤1所得pmma甲苯溶液中，75～85℃下进行磁力搅拌，反应5～10min，自然冷却至室温，以7500～8500r/min的离心速率进行离心，去除沉淀后得到钙钛矿防伪溶液；
23、步骤3、制备不可克隆器件：将步骤2.2所得的制备钙钛矿防伪溶液刷涂至步骤1清洗后的皮革表面，然后将皮革在20～30℃下干燥2～6h，即得到基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件。
24、本专利技术的特点还在于：
25、皮革表面涂刷钙钛矿防伪溶液的量为1～10ml/cm2。
26、本专利技术的有益效果是：
27、本专利技术制备方法首次制得基于银铋双钙钛矿量子点和皮革的光学物理不可克隆器件，利用皮革表面的高低纹理结构和毛孔结构的不确定性，以及银铋双钙钛矿量子点的光致发光性能，即可获得荧光强弱随机分布的光学物理不可克隆物理实体，制备方法操作简便，成本低廉，适用性强，防伪性能简单易实现。
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【技术保护点】
1.钙钛矿防伪材料，其特征在于，以质量百分比计，包括94.5～95.0％的PMMA，0.11％～0.15％的溴化铯，0.21％～0.25％的溴化银，0.21％～0.25％的溴化铋，0.1～0.15％的辛胺，3.8～4.0％的蓖麻油，其余成分为甲苯。
2.钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
3.根据权利要求2所述钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中PMMA与甲苯的质量比为0.052～0.108：1。
4.根据权利要求2所述钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中各组分的质量比为：以质量份计，溴化铯0.210～0.215份、溴化银0.440～0.445份、溴化铋0.440～0.445份、辛胺0.259～0.271份、蓖麻油58.239～58.639份。
5.根据权利要求2所述钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中前驱体溶液与PMMA甲苯溶液质量比为1：80.3～80.7。
6.根据权利要求2所述钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，所述步骤3中搅拌反应参数为：在75～85℃下进行磁力搅拌，反应时间5～10min。
7.基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件，其特征在于，包括皮革层，所述皮革层表面涂覆有如权利要求1所述的钙钛矿防伪材料。
8.根据权利要求7所述基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件，其特征在于，所述皮革为牛皮或羊皮。
9.根据权利要求7～8任一所述的基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
10.根据权利要求9所述基于钙钛矿防伪材料的不可克隆器件的制备方法，其特征在于，所述皮革表面涂刷钙钛矿防伪溶液的量为1～10ml/cm2。
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【技术特征摘要】
1.钙钛矿防伪材料，其特征在于，以质量百分比计，包括94.5～95.0％的pmma，0.11％～0.15％的溴化铯，0.21％～0.25％的溴化银，0.21％～0.25％的溴化铋，0.1～0.15％的辛胺，3.8～4.0％的蓖麻油，其余成分为甲苯。
2.钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
3.根据权利要求2所述钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，所述步骤1中pmma与甲苯的质量比为0.052～0.108：1。
4.根据权利要求2所述钙钛矿防伪材料的制备方法，其特征在于，所述步骤2中各组分的质量比为：以质量份计，溴化铯0.210～0.215份、溴化银0.440～0.445份、溴化铋0.440～0.445份、辛胺0.259～0.271份、蓖麻油58.239～58.639份。
5.根据权利要求2所述...
【专利技术属性】
技术研发人员：吕斌，欧阳杨，高党鸽，暴欣，
申请(专利权)人：陕西科技大学，
类型：发明
国别省市：
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