【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种用于由烃混合物生产烃产物的方法，所述烃混合物优选含有至少1ppm的经有机结合的卤素。
技术介绍
1、具有有机卤素化合物的杂质在许多精炼过程中造成问题。例如，这涉及通过塑料材料或其他原材料的热解生产合成原油。塑料混合物通常含有卤化的聚合物，例如聚氯乙烯(pvc)、聚四氟乙烯(ptfe)或甚至卤化阻燃剂，它们在热解方法中进入加工过程，并以有机卤素化合物的形式存在于相应的产品中。结果，产品质量显著降低。这同样适用于其他炼油工艺，例如化石原油或原油产品，其经常受到大量有机卤素化合物的污染。
2、经有机结合的卤素可以在高温下通过β-消除而部分去除。例如，含有pvc的塑料混合物的热解可导致氯化氢部分消除，同时有机碳-氯键断裂。然而，这些反应通常是不完全的并且存在有机氯化合物的大量残留。
3、通常，现有技术中已知的方法通过规定起始材料的低有机卤素耐受性来解决该问题，例如与起始材料的精心预选相结合，和/或通过对所获得的产品进行强化后处理，例如通过氢化。然而，这会导致流程灵活性较差、效率较低且经济性较差。
4、hinz等人描述了热解产物脱卤的方法(journal of analytical and appliedpyrolysis 30.1(1994):35-46)。brebu等人描述了高抗冲聚苯乙烯的热分解方法(journalof analytical and applied pyrolysis 79.1-2(2007):346-352)。其他方法可从cn 105001 910b、us 6,
5、因此，需要新的或改进的方法来生产烃产物，例如合成原油或原油产品。本专利技术的一个目的是使此类方法可用。具体地，本专利技术的一个目的是提供这样的方法，其允许使用含有大量经有机结合的卤素的烃混合物或能够降低烃产物中经有机结合的卤素含量。
技术实现思路
1、根据本专利技术，该目的通过一种用于由优选含有至少1ppm经有机结合的卤素的烃混合物生产烃产物的方法来解决，该方法包括以下步骤：
2、-提供烃混合物，其优选含有至少1ppm的经有机结合的卤素；
3、-加热烃混合物以获得气态烃流；
4、-使气态烃流与含有至少一种氮化合物的组合物接触以获得气态混合物，由此将有机结合的卤素转化成卤离子；和
5、-分离卤离子以获得烃产物。
6、在本专利技术的过程中，令人惊奇地发现，如果在生产过程中使由起始材料获得的烃流与氮化合物在气相中接触，则可以显著降低烃产物中经有机结合的卤素的含量。添加的氮化合物可以与有机卤素化合物发生亲核取代反应，从而使碳-卤素键断裂。结果，经有机结合的卤素转化为卤离子，卤离子随后可以简单地分离，例如通过用水溶液洗涤或通过蒸馏来分离。在气相中进行取代反应的优点是，一方面，烃流与氮化合物混合得特别好，另一方面，取代反应发生得特别有效并且反应时间可缩短。因此，根据本专利技术的方法使得可以使用具有高含量的经有机结合的卤素的烃混合物作为起始材料，并且同时获得具有低含量的经有机结合的卤素的烃产物。
7、就本专利技术而言，“经有机结合的卤素”优选是指存在于与碳结合的化合物中的卤素。优选地，经有机结合的卤素的含量根据din en 14077：2004-03测定。或者，也可以根据din en 14582:2016-12测定经有机结合的卤素的含量。与本专利技术相关，标准astm d7359:2014 07 01也适合于测定经有机结合的卤素，特别是经有机结合的氟和/或氯。
8、在优选的实施方案中，经有机结合的卤素选自有机结合的氟、氯、溴、碘或其混合物；更优选氯、溴、碘或其混合物；最优选氯。已证明根据本专利技术的方法特别适合于去除有机氯化合物。
9、烃混合物优选含有至少1ppm、优选至少10ppm、甚至更优选至少100ppm、甚至更优选至少1,000ppm、甚至更优选至少2,000ppm、甚至更优选至少5,000ppm、甚至更优选至少10,000ppm，最优选至少15,000ppm的经有机结合的卤素，特别是经有机结合的氯。烃混合物优选含有1ppm至70,000ppm、优选10ppm至65,000ppm、更优选100ppm至60,000ppm、甚至更优选1,000ppm至50,000ppm、甚至更优选2,000ppm至40,000ppm、甚至更优选5,000ppm至30,000ppm、最优选10,000至20,000ppm的经有机结合的卤素，特别是经有机结合的氯。
10、根据本专利技术的方法，烃混合物优选含有卤代烃，优选选自由卤代烷烃、卤代烯烃、芳族卤代烃和/或其混合物构成的组。特别优选的是，烃混合物含有卤化聚合物，特别是pvc和/或ptfe。
11、pvc可能存在于精炼工艺的不同起始材料中。pvc在例如通过塑料材料(特别是废塑料)的热解生产合成原油中发挥着重要作用。在热解过程中，一些碳-氯键可以通过β-消除而断裂，但这些反应通常不完全，并且在产物中可以发现含氯烯烃。为了使热解油中有机结合氯的含量保持较低，通常必须将起始材料中pvc的比例限制在较低值。在本专利技术的过程中，已经发现正是在热解过程中，作为pvc降解产物形成的含氯烯烃与所用氮化合物可以在取代反应中特别有效地转化。结果，根据本专利技术的方法使得可以使用具有高pvc含量的烃混合物。因此，例如，可以使用来自电子废物回收的塑料混合物，其通常含有高比例的有机氯和有机溴，特别是来自电缆的pvc，而且还含有阻燃剂，例如六溴环十二烷(hbcd)或氯化石蜡。在优选的实施方案中，烃混合物因此含有pvc，优选含有至少0.001wt％，更优选至少0.01wt％，更优选至少0.1wt％，甚至更优选至少0.2wt％，甚至更优选至少0.3wt％，甚至更优选至少0.4wt％，甚至更优选至少0.5wt％，甚至更优选至少0.6wt％，甚至更优选至少0.7wt％，甚至更优选至少0.8wt％，甚至更优选至少0.9wt％、最优选至少1wt％的pvc。烃混合物优选含有0.001至10wt％，优选0.01至8wt％，更优选0.1至7.0wt％，甚至更优选0.2至6.5wt％，甚至更优选0.3至6.0wt％，甚至更优选0.4至5.5wt％，甚至更优选0.5至5.0wt％的pvc。
12、可能在精炼过程中引起问题的有机卤素化合物的另一个来源是含卤素的阻燃剂。例如，废塑料和其他塑料混合物通常含有大量此类阻燃剂，随后在从塑料混合物获得的热解油中发现它们作为有机卤素化合物存在。在这方面所涉及的含溴阻燃剂特别广泛，例如十溴二苯醚(decabde)，其尤其大量添加至聚酰胺和聚烯烃中；或四溴双酚a(tbbpa)，其尤其添加至聚酯中；或六溴环十二烷(hbcd)，其例如用于绝缘泡沫，例如eps(发泡聚苯乙烯)和xps(挤出型聚苯乙烯)。根据本专利技术的方法还被证明特别适合于从含卤素的阻燃剂中除去经有机结合的卤素，特别是去除经有机结合的溴。因此，在另一个优选实施方案本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种用于由烃混合物(1)生产烃产物(5)的方法，所述烃混合物(1)含有至少1ppm的经有机结合的卤素，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)含有至少0.2wt％的聚氯乙烯(PVC)。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)含有含溴阻燃剂，优选多溴二苯醚和/或多溴联苯，更优选十溴二苯醚(DecaBDE)、四溴双酚A(TBBPA)和/或六溴环十二烷(HBCD)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)是从塑料材料、特别是废塑料获得的烃混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)是原油，优选合成原油，特别是热解油。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)的加热发生在热解过程、氢化过程或蒸馏过程中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述气态烃流(2)与所述含有至少一种氮化合物的组合物(3)接触时的温度为至少200℃。<...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种用于由烃混合物(1)生产烃产物(5)的方法，所述烃混合物(1)含有至少1ppm的经有机结合的卤素，所述方法包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)含有至少0.2wt％的聚氯乙烯(pvc)。
3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)含有含溴阻燃剂，优选多溴二苯醚和/或多溴联苯，更优选十溴二苯醚(decabde)、四溴双酚a(tbbpa)和/或六溴环十二烷(hbcd)。
4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)是从塑料材料、特别是废塑料获得的烃混合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)是原油，优选合成原油，特别是热解油。
6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述烃混合物(1)的加热发生在热解过程、氢化过程或蒸馏过程中。
7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述气态烃流(2)与所述含有至少一种氮化合物的组合物(3)接触时的温度为至少200℃。
8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，...
【专利技术属性】
技术研发人员：M·马斯塔利，
申请(专利权)人：OMV当思追牧有限责任公司，
类型：发明
国别省市：
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