制备烯烃聚合物的方法技术

本发明专利技术提供制备烯烃聚合物的方法，其通过有效降低氢气存在下使用气相反应器聚合烯烃中的氢浓度，即使在氢气存在下也可以制备具有较高分子量的烯烃聚合物，并且可以得到具有良好粉末性能的烯烃聚合物。提供制备烯烃聚合物的方法，包括以下步骤：使用气相反应器；在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃；向气相反应器中加入氢化催化剂；和加入聚合活性抑制剂。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
迄今，在使用气相聚合反应在氢气存在下中，已经知道控制气相聚合反应器内氢浓度的方法，其包括通过取出气相聚合反应器内的一部分含氢气体降低气相聚合反应器内的氢浓度，然后将取出的气体中的氢加入到烯烃中以加氢处理气体，并随后将加氢处理的气体再次进料到聚合反应器中。(参见例如专利文献1。) 此外，在氢气存在下中，已经知道通过向反应器中加入氢化催化剂来降低氢浓度而控制制备的烯烃聚合物分子量分布等的方法。(参见例如专利文献2。) [专利文献1]JP-A-10-204123 [专利文献2]JP-A-8-151408
技术实现思路
但是，在上述专利文献1中公开的控制氢浓度的方法中，必须独立地提供一个反应层以便使用氢化催化剂，并且存在反应层或循环气体管道阻塞或催化剂性能发生劣化的问题。 此外，当氢化催化剂用于上述专利文献2中公开的气相聚合时，存在所得烯烃聚合物粉末具有粘性并且粉末性能劣化的问题，虽然在氢气存在下通过加入氢化催化剂可以制备具有较高分子量的烯烃聚合物。 鉴于目前这种现状，本专利技术的目的在于提供一种，其通过有效降低氢气存在下使用气相反应器聚合烯烃中的氢浓度，即使在氢气存在下也可以制备具有较高分子量的烯烃聚合物，并且可以得到具有良好粉末性能的烯烃聚合物。 本专利技术人们现已发现在中具有向气相反应器加入氢化催化剂的步骤和加入聚合活性抑制剂的步骤，可以有效降低氢浓度，即使在氢气存在下也可以制备具有较高分子量的烯烃聚合物，和可以制备具有良好粉末性能的烯烃聚合物，并且已经完成本专利技术，所述包括使用气相反应器和在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃。 也即，本专利技术涉及一种，包括以下步骤 使用气相反应器； 在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃； 向气相反应器中加入氢化催化剂；和 加入聚合活性抑制剂。 本专利技术的优点 通过本专利技术的，可以有效降低氢浓度，即使在氢气存在下也可以制备具有较高分子量的烯烃聚合物，和可以制备具有良好粉末性能的烯烃聚合物。 具体实施例方式 以下，更加详细地解释本专利技术。 本专利技术的的特征在于在中具有向气相反应器中加入氢化催化剂的步骤和加入聚合活性抑制剂的步骤，所述方法包括使用气相反应器和在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃。 [氢化催化剂] 本专利技术中使用的氢化催化剂为具有选择性氢化烯属不饱和双键的能力的催化剂，并且气相反应器中存在的氢气与例如丙烯、乙烯等的烯烃反应，并以丙烷或乙烷的形式去除。作为氢化催化剂，公开引用已知的氢化催化剂。例如引用含有钛、铂、钯、钯-铬、镍或钌的化合物，和具体引用(a)上述金属，(b)上述金属的氧化物，(c)上述金属的卤化物，(d)其中上述(a)、(b)、(c)等负载在例如二氧化硅或氧化铝等的多孔载体上的化合物。 含镍化合物包括例如双(1，5-环辛二烯)镍、双(环戊二烯基)镍、四(二乙基苯基亚膦酸)镍、四(甲基二苯基膦)镍、四(三氟膦)镍等。 含钛化合物包括具有至少一种选自以下的基团作为配体的茂钛化合物环戊二烯基、茚基、芴基及其衍生物，和具有至少一种选自以下的基团作为配体的非茂钛化合物二烷基氨基、烷氧基、苯氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、由下述通式[1]表示的基团、由下述通式[2]表示的基团及其衍生物。 R13P＝N-[1] 式中，R1表示氢原子、卤素原子、烃基、卤代烃基、烃氧基、甲硅烷基或氨基，三个R1彼此可以相同或不同并且它们的两个或多个可以键合在一起或者可以成环。 式中，R2表示氢原子、卤素原子或烃基，多个R2彼此可以相同或不同并且它们的两个或多个可以键合在一起或者可以成环。 其中上述(a)、(b)、(c)等负载在例如二氧化硅或氧化铝的多孔载体上的化合物包括例如Pd/Al2O3、Pd/SiO2·Al2O3、Pd/SiO2、Pt/Al2O3等。 其中优选茂钛化合物。作为茂钛化合物，引用例如二(环戊二烯基)二氯化钛、双(环戊二烯基)二溴化钛、双(环戊二烯基)二碘化钛、双(环戊二烯基)二氟化钛、双(环戊二烯基)氯溴化钛、双(环戊二烯基)甲氧基氯化钛、双(环戊二烯基)乙氧基氯化钛、双(环戊二烯基)苯氧基氯化钛、双(环戊二烯基)二甲醇钛(titanium dimethoxide)等。 此外，作为本专利技术中使用的氢化催化剂，优选的是液态或处于可溶于溶剂状态的那些。 此外，本专利技术中使用的氢化催化剂可以与还原剂组合使用。作为还原剂，可以引用例如有机铝化合物、有机锂化合物、有机镁化合物、有机锌化合物等。其中，优选的是与有机铝化合物组合使用。 上述有机铝化合物包括例如三烷基铝、烷基卤化铝、烷基氢化铝、铝醇盐、铝氧烷(almoxane)等。 三烷基铝包括例如三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三己基铝、三辛基铝、三癸基铝等。 烷基卤化铝包括例如二乙基一氯化铝、二异丁基一氯化铝、乙基倍半氯化铝、乙基二氯化铝等。 烷基氢化铝包括例如二乙基氢化铝、二异丁基氢化铝等。 铝醇盐包括例如二乙基乙醇铝、二乙基苯酚铝等。 铝氧烷包括例如甲基铝氧烷、乙基铝氧烷、异丁基铝氧烷、甲基异丁基铝氧烷等。 其中，三烷基铝是优选的，并且三乙基铝是更优选的。 它们可以单独或者以两种或多种组合使用。 氢化催化剂中还原剂和金属原子的摩尔比率优选为1∶1至30∶1，更优选2∶1至10∶1，和更优选3∶1至7∶1。 氢化催化剂可以在用惰性有机溶剂稀释之后进料。在这种情况下，氢化催化剂可以预先与还原剂接触。上述惰性有机溶剂表示不与参与氢化反应的任何材料反应的溶剂。作为优选的溶剂，引用脂肪族烃，例如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷等，及其异构体，以及脂环族烃，例如环己烷、环庚烷等，及其衍生物。 本专利技术中使用的氢化催化剂优选为含有茂钛化合物的材料，更优选为使茂钛化合物和还原剂接触形成的化合物，以及更优选为使茂钛化合物和有机铝化合物接触形成的化合物。 [聚合活性抑制剂] 本专利技术中使用的聚合活性抑制剂具有抑制由于加入氢化催化剂，所得烯烃聚合物粉末具有粘性和粉末性能劣化的作用。 在此使用的聚合活性抑制剂包括例如在常温和常压下为气态的给电子化合物、含活泼氢化合物和含氧化合物，并且该抑制剂通常具有降低烯烃聚合催化剂活性的作用。 给电子化合物包括烷氧基硅烷、酯、醚等。 含活泼氢化合物包括醇、水等。 在常温和常压下为气态的含氧化合物包括氧气、一氧化碳、二氧化碳等。 烷氧基硅烷包括四丁氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷等。 醇包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。 聚合活性抑制剂优选为含活泼氢化合物或在常温和常压下为气态的含氧化合物，更优选为醇、氧气或一氧化碳，以及进一步优选为甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氧气或一氧化碳。 聚合活性抑制剂可以单独或者以两种或多种组合使用。 可以根据作用适当选择加入的聚合活性抑制剂的量，但是应加以调节使得与必要的干扰相比，不会更显著地干扰聚合反应或氢化反应。抑制剂可以连续或间歇地加入反应器中。此外，抑制剂可以原样加入或者可以在用对聚合反应或氢化反本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备烯烃聚合物的方法，包括以下步骤：　使用气相反应器；　在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃；　向气相反应器中加入氢化催化剂；和　加入聚合活性抑制剂。

【技术特征摘要】
JP 2008-8-8 2008-2052631.一种制备烯烃聚合物的方法，包括以下步骤使用气相反应器；在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合...

【专利技术属性】
技术研发人员：阿苏由季，佐藤范幸，熊本伸一，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]