【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化学合成领域，尤其是涉及一种除草剂环磺酮的制备方法。
技术介绍
1、除草剂环磺酮(tembotrione)，化学名称：2-{2-氯-4-甲磺酰基-3-[(2,2,2-三氟乙氧基)甲基]苯甲酰基}环己烷-1,3-二酮。环磺酮是由拜耳公司2007年研制的三酮类玉米田除草剂，其活性高于硝磺酮(硝磺草酮、甲基磺草酮)，对作物安全。环磺酮是一种新型三酮类除草剂，是继吡唑类除草剂之后开发的新一类hppd抑制剂，其通过抑制杂草体内多种酶的合成，影响到类胡萝卜素的生物合成，杂草出现褪绿黄化。环磺酮除草效果，且具有较宽的除草谱，对农田中常见的马唐、狗尾草等禾本科杂草和苋菜、藜、芥菜、牵牛花、田旋花、婆婆纳、辣子草、荨麻和猪殃殃等阔叶杂草以及农田中恶性杂草及抗性杂草都具有有较好的防除效果。
2、同时，环磺酮对玉米类作物相容性较好，不仅可用于普通玉米，也可用于登海系列玉米、甜玉米、爆裂玉米、糯玉米、饲料玉米等几乎所有玉米品种，是目前适用范围最广的玉米田除草剂之一。
3、关于环磺酮的制备方法，现有技术中报道的路线主要有：拜尔公司的专利号cn1323292a、黑龙江大学的专利号cn105601548a和浙江中山化工集团股份有限公司的专利号cn109678767a，上述专利文献中报道的合成环磺酮的工艺中，在合成环磺酮过程中都需要使用丙酮氰醇，丙酮氰醇属于管制品剧毒性化合物，不易购买；而且使用过程中和后处理过程中容易分解成氢氰酸剧毒气体，生成过程中容易造成中毒事故。
4、寻找合适工艺化生产的环磺酮的制备方法是
技术实现思路
1、本专利技术的目的就是针对现有技术中存在的缺陷，提供一种环磺酮的制备方法，通过使用低危险性化学品代替高危险性化学品，提供了简便，安全，环保的合成路线，合成出的产物外观颜色白、含量和产率更高，适合工业化大生产。
2、本专利技术提供一种环磺酮的制备方法，包括如下步骤：
3、氯-3-环己基氧基甲基-4-甲基黄酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯酯在碱和催化剂存在下重排反应得到环磺酮。所述催化剂选自4-二甲氨基吡啶(dmap)、4-吡咯烷基吡啶(ppy)、9-氮杂久洛尼定(9-aj)中一种，优选4-二甲氨基吡啶(dmap)、4-吡咯烷基吡啶(ppy)中一种；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠中一种。
4、进一步地，2-氯-3-环己基氧基甲基-4-甲基黄酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯酯是由如下步骤制备得到：将2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基-4-甲磺酰基苯甲酸酰氯化反应，将酰氯化反应得到2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基-4-甲磺酰基苯甲酰氯与1,3-环己二酮在缚酸剂存在下进行反应得到。
5、进一步地，2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基-4-甲磺酰基苯甲酸是由2-氯-3-溴甲基-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯与三氟乙醇进行醚化和水解反应制得。
6、本专利技术的有益效果
7、本专利技术制备方法避免了在环磺酮制备过程中使用高危险性化学品的丙酮氰醇剧毒性化合物，本专利技术环磺酮工业在制备过程中没有氢氰酸剧毒气体产生，本专利技术工艺路线原料易得，生产过程更安全，转化率高，是一种更加绿色环保的合成路线，更适合工业化大生产。
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1.一种环磺酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：2-氯-3-环己基氧基甲基-4-甲基黄酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯酯在碱和催化剂存在下重排反应得到环磺酮；所述催化剂选自4-二甲氨基吡啶(DMAP)、4-吡咯烷基吡啶(PPY)、9-氮杂久洛尼定(9-AJ)中一种，优选4-二甲氨基吡啶(DMAP)、4-吡咯烷基吡啶(PPY)中一种；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠中一种，优选碳酸钾。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，重排反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自甲苯、氯苯、环己烷、二氯乙烷中的至少一种，优选甲苯、环己烷、二氯乙烷中一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，重排反应在30-120℃下进行，优选为40℃至110℃；重排反应时间为5-12小时，优选为6-8小时。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，2-氯-3-环己基氧基甲基-4-甲基黄酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯酯、碱、催化剂量投料物质的摩尔量比为1:1-1.5:0.05-0.1，优先1:1.2-1.5:0.08-0.1。
5.根据权利要求
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基-4-甲磺酰基苯甲酸是由如下步骤制备得到：将2-氯-3-溴甲基-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯与三氟乙醇在碱存在条件下发生醚化反应，将醚化反应得到2-氯-3-(2,2,2-三氟乙氧基)甲基-4-甲磺酰基苯甲酸甲酯水解，然后用酸酸化水解反应的产物，其中醚化反应中的碱选自碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾和三乙烯二胺中一种或多种，水解反应在碱存在条件进行，水解反应的碱为氢氧化钠或氢氧化钾。
...【技术特征摘要】
1.一种环磺酮的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：2-氯-3-环己基氧基甲基-4-甲基黄酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯酯在碱和催化剂存在下重排反应得到环磺酮；所述催化剂选自4-二甲氨基吡啶(dmap)、4-吡咯烷基吡啶(ppy)、9-氮杂久洛尼定(9-aj)中一种，优选4-二甲氨基吡啶(dmap)、4-吡咯烷基吡啶(ppy)中一种；所述碱选自碳酸钾、碳酸钠中一种，优选碳酸钾。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，重排反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂选自甲苯、氯苯、环己烷、二氯乙烷中的至少一种，优选甲苯、环己烷、二氯乙烷中一种。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，重排反应在30-120℃下进行，优选为40℃至110℃；重排反应时间为5-12小时，优选为6-8小时。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，2-氯-3-环己基氧基甲基-4-甲基黄酰基苯甲酸3-氧代-1-环己烯酯、碱、催化剂量投料物质的摩尔量比为1:1-1.5:0.05-0.1，优先1:1.2-1.5:0.08-0.1...
【专利技术属性】
技术研发人员：邢文龙，付仁季，
申请(专利权)人：帕潘纳北京科技有限公司，
类型：发明
国别省市：
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