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【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂制备,具体涉及一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂及其制备方法。
技术介绍
1、2,3,3,3-四氟丙烯,简称hfo-1234yf,分子式为cf3cf=ch2,无毒、不燃,odp为零,gwp约为4,被认为是hfc-134a的理想替代品,是最有潜力的第四代低碳制冷剂之一。
2、目前,关于hfo-1234yf的合成已经成为研究热点,以四氟乙烯、六氟丙烯、六氟丙烷等为起始原料的工艺路线被各生产厂家广泛开发。其中关键步骤涉及气相氟化或脱氟化氢反应,所用催化剂体系基于cr(iii)化合物,以al2o3或alf3,mgf2为载体,该类催化剂在生产使用中存在着以下不足:该类负载型催化剂容易产生活性位点迁移,导致活性中心分布不均,催化效率下降,使催化剂的使用寿命受限制。
3、专利cn102295522a公开了一种hfo-1234yf的制备方法,以钯碳催化剂为主,以五氟氯代丙烷与氢气为反应原料,先形成1,1,1,2,2-五氟丙烷中间产物流,再在脱hf催化剂作用下脱去hf,制得hfo-1234yf。专利cn102947254a公开了一种1,1-二氯-2,3,3,3-四氟丙烯或1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯为起始原料采用加氢脱氯的工艺制备hfo-1234yf的方法。但上述专利所用催化剂活性组分均为贵金属钯,原料不易得,同时催化剂价格昂贵,导致生产成本升高。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足,本专利技术的目的是提供一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化
2、为了实现上述目的,根据本专利技术的一个方面,提供一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂,所述催化剂包括活性组分和辅助组分,所述活性组分为cr,所述辅助组分为co和zn;其中,所述活性组分和辅助组分的摩尔比为1:0.02-0.05,co和zn的摩尔比为1:1-2。
3、在一些实施例中,所述催化剂为多孔结构,所述催化剂的bet比表面积在300-400m2/g之间,孔径在22-30nm之间。
4、根据本专利技术的另一个方面,还提供一种制备上述合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,包括如下步骤:
5、(1)将可溶性硅酸盐加入氨水中,搅拌均匀,得到第一混合液;
6、(2)将可溶性铬盐、可溶性钴盐、可溶性锌盐加入去离子水中,搅拌均匀,得到第二混合液;
7、(3)搅拌下,将所述第一混合液缓慢滴加到所述第二混合液中进行沉淀反应,过滤,将沉淀物洗涤、烘干;
8、(4)将烘干后的沉淀物在氮气环境中,于450-500℃下焙烧5-6h,得到含硅的催化剂前驱体;
9、(5)将所述催化剂前驱体用无水氟化氢进行活化,得到所述催化剂。
10、在一些实施例中,步骤(1)中,所述可溶性硅酸盐为九水偏硅酸钠或五水偏硅酸钠。
11、在一些实施例中,所述可溶性硅酸盐的加入量为可溶性铬盐、可溶性钴盐和可溶性锌盐总质量的10-15%。
12、在一些实施例中,步骤(2)中,所述可溶性铬盐为铬的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐中的一种。
13、在一些实施例中,步骤(2)中,所述可溶性钴盐为钴的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种。
14、在一些实施例中,步骤(2)中,所述可溶性锌盐为锌的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种。
15、在一些实施例中,步骤(5)中,所述活化温度为300-400℃,活化时间为8-10h。
16、根据本专利技术的又一个方面,本专利技术还提供上述催化剂或根据上述制备方法制备得到的催化剂在合成2,3,3,3-四氟丙烯中的应用。
17、与现有技术相比,本专利技术的有益效果是:
18、(1)本专利技术的催化剂不需外加多孔性载体,但同时具有特定的多孔结构,本专利技术通过特定含量的cr、co和zn的协同作用,提高了活性组分的分散度,使得晶粒尺寸变小,催化剂的比表面积和孔径进一步增大,从而使得本专利技术的催化剂具有催化活性高、产品选择性好、稳定性好、成本较低的特点。
19、(2)本专利技术的制备方法通过控制催化剂的合成条件,特别是通过调控可溶性硅酸盐和可溶性铬盐、可溶性钴盐、可溶性锌盐的配比,可以进一步控制催化剂的孔道结构,提高催化剂的比表面积和孔径,进而提高催化剂的性能。
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1.一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括活性组分和辅助组分,所述活性组分为Cr,所述辅助组分为Co和Zn;其中,所述活性组分和辅助组分的摩尔比为1:0.02-0.05,Co和Zn的摩尔比为1:1-2。
2.根据权利要求1所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂,其特征在于,所述催化剂为多孔结构,所述催化剂的BET比表面积在300-400m2/g之间,孔径在22-30nm之间。
3.根据权利要求1-2任一项所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
4.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述可溶性硅酸盐为九水偏硅酸钠或五水偏硅酸钠。
5.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述可溶性硅酸盐的加入量为可溶性铬盐、可溶性钴盐和可溶性锌盐总质量的10-15%。
6.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中
7.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述可溶性钴盐为钴的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种。
8.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述可溶性锌盐为锌的硝酸盐、硫酸盐、氯化盐、醋酸盐中的一种。
9.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,所述活化温度为300-400℃,活化时间为8-10h。
10.权利要求1-2任一项所述催化剂或根据权利要求3-9任一项所述制备方法制备得到的催化剂在合成2,3,3,3-四氟丙烯中的应用。
...【技术特征摘要】
1.一种合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括活性组分和辅助组分,所述活性组分为cr,所述辅助组分为co和zn;其中,所述活性组分和辅助组分的摩尔比为1:0.02-0.05,co和zn的摩尔比为1:1-2。
2.根据权利要求1所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂,其特征在于,所述催化剂为多孔结构,所述催化剂的bet比表面积在300-400m2/g之间,孔径在22-30nm之间。
3.根据权利要求1-2任一项所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
4.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述可溶性硅酸盐为九水偏硅酸钠或五水偏硅酸钠。
5.根据权利要求3所述的合成2,3,3,3-四氟丙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,所述可溶性硅酸盐的加入量为可溶性铬盐、可溶性钴盐和...
【专利技术属性】
技术研发人员:夏凯,窦志群,
申请(专利权)人:淄博飞源化工有限公司,
类型:发明
国别省市:
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