【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于角黄素合成，具体涉及一种角黄素制剂及其制备方法。
技术介绍
1、角黄素又称斑蝥黄、斑螯黄嘌呤、β-胡萝卜素-4,4’-二酮以及加丽素红等。角黄素淬灭活性氧的活性和清除自由基能力是β-胡萝卜素的两倍，是维生素e的五十倍，进而在水产养殖、饲料添加剂、食品着色剂和医药行业有着广泛的应用；将角黄素加入鸡、鸭等家禽的饲料中，可以在蛋黄中产生一种消费者喜爱的橘黄色。
2、目前，角黄素通常可以通过化学合成或生物技术法等合成路线制备得到。cn110372555a公开了一种电催化氧气氧化β-胡萝卜素制备角黄素的方法。将原料β-胡萝卜素溶解于有机溶剂中，以气体氧源为氧化剂，在装填有催化剂的电催化氧化装置中进行电解反应一步合成得到角黄素。该专利技术的优势在于反应条件温和，反应过程易于控制，绿色环保，适合工业化生产，且角黄素收率高于95％。cn1417207a公开了一种β-胡萝卜素衍生物如裸藻酮和虾青素的方法。该方法使用原位系统、采用亚硫酸、亚硫酸氢或酸式亚硫酸盐与溴酸盐结合产生次溴酸作为氧化剂。虾青素和裸藻酮获得了很好的产量，同时明显减少了反应时间。但是，由于β-胡萝卜素结构式中含有大量的c＝c键，这就导致在进行氧化反应的过程中，会产生大量因过度氧化而产生的环氧化副产物，上述两种方法并不能有效抑制这种副产物的生成且制备方法相对较为复杂，进而导致角黄素的收率仍有待提高。
3、因此，开发一种能有效降低氧化反应过程中副产物生成的角黄素的制备方法，是本领域急需解决的技术问题。
技术实现思路b>
1、针对现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种角黄素制剂及其制备方法，所述制备方法通过在氧化过程中加入壁材，利用所述壁材将角黄素进行包埋，有效降低了氧化过程中副产物的生成，进而有效提高了产物中角黄素的收率以及β-胡萝卜素的选择性，为角黄素的制备提供了一种新的方法。
2、为达此目的，本专利技术采用以下技术方案：
3、第一方面，本专利技术提供一种角黄素制剂的制备方法，所述制备方法包括：将β-胡萝卜素在催化剂、氧化剂和壁材的作用下发生氧化反应，得到所述角黄素。
4、本专利技术提供的制备方法将β-胡萝卜素在催化剂、氧化剂和壁材三者共同存在的条件下发生氧化反应，即可得到所述角黄素；所述制备方法通过在所述氧化反应过程中加入壁材将氧化得到的角黄素进行包埋，进而有效减少了氧化过程中副产物的生成，使得产物中角黄素的收率得到了明显的提升，有效提高了胡萝卜素的选择性；同时，由于后续后处理的步骤仍不会去除壁材，所以最终得到的角黄素产品仍包埋于壁材中，进而有效提高了角黄素的存储稳定性。
5、除上述内容外，还意外地发现，本专利技术所提供的制备方法可以有效降低氧化反应过程中瞬时放热较大的问题。
6、优选地，所述催化剂包括氯化钙和/或溴化钙。
7、优选地，所述β-胡萝卜素和催化剂的质量比为1:(0.01～0.1)，例如1:0.03、1:0.04、1:0.05、1:0.06、1:0.07、1:0.08或1:0.09等。
8、优选地，所述氧化剂包括氯酸钾、氯酸钠、过氧化氢、过氧叔丁醇、亚氯酸钠或次氯酸钠中的任意一种或至少两种的组合。
9、优选地，所述β-胡萝卜素和氧化剂的质量比为1:(0.2～2.5)，例如1:0.4、1:0.6、1:0.8、1:1、1:1.2、1:1.4、1:1.6、1:1.8、1:2、1:2.2或1:2.4等。
10、优选地，所述壁材包括环糊精类化合物、木质素磺酸盐、明胶、淀粉或阿拉伯胶中的任意一种或至少两种的组合。
11、优选地，所述β-胡萝卜素和壁材的质量比为1:(2～20)，例如1:4、1:6、1:8、1:10、1:12、1:14、1:16或1:18等。
12、作为本专利技术的优选技术方案，限定β-胡萝卜素和壁材的质量比可以使最终得到的角黄素的产品性能最佳；一方面，如果壁材的添加量过低，则不能有效对角黄素进行包埋，进而会导致最终得到的产物中角黄素的产率有所降低且存储稳定性有所下降；另一方面，如果壁材的添加量过高，则会导致最终得到的角黄素产品中因壁材含量过多而影响角黄素的正常使用。
13、优选地，所述发生氧化反应的反应温度为15～60℃，例如20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃、50℃或55℃等，进一步优选为30～50℃。
14、优选地，所述发生氧化反应的反应时间为4～24h，例如6h、8h、10h、12h、14h、16h、18h、20h或22h等，进一步优选为6～20h。
15、优选地，所述发生氧化反应的具体方法包括如下步骤：
16、(1)将氧化剂、催化剂和壁材溶于水，得到混合物溶液；将β-胡萝卜素溶于有机溶剂，得到β-胡萝卜素有机溶液；
17、(2)将步骤(1)得到的混合物溶液和β-胡萝卜素有机溶液进行混合，完成所述氧化反应。
18、优选地，步骤(1)所述β-胡萝卜素和有机溶剂的质量比为1:(10～80)，例如1:20、1:30、1:40、1:50、1:60或1:70等。
19、优选地，步骤(1)所述有机溶剂包括氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙醇、丙酮或乙酸乙酯中的任意一种至少两种的组合。
20、优选地，步骤(1)所述将氧化剂、催化剂和壁材溶于水的溶解温度为30～70℃，例如35℃、40℃、45℃、50℃、55℃、60℃或65℃等。
21、优选地，步骤(1)所述壁材和水的质量比为1:(0.25～20)，例如1:0.5、1:1、1:2、1:4、1:6、1:8、1:10、1:12、1:14、1:16或1:18等。
22、优选地，所述氧化反应结束后还包括脱溶剂和喷雾干燥的步骤。
23、作为本专利技术的优选技术方案，所述制备方法包括如下步骤：
24、(1)将氧化剂、催化剂和壁材在30～70℃下溶于水，得到混合物溶液；将β-胡萝卜素溶于有机溶剂，得到β-胡萝卜素有机溶液；
25、(2)将步骤(1)得到的混合物溶液和β-胡萝卜素有机溶液混合使β-胡萝卜素在在15～60℃下发生氧化反应4～24h，脱溶剂和喷雾干燥，得到所述角黄素制剂。
26、第二方面，本专利技术提供一种角黄素制剂，所述角黄素制剂采用如第一方面所述的制备方法制备得到。
27、相对于现有技术，本专利技术具有以下有益效果：
28、(1)本专利技术提供的制备方法通过将β-胡萝卜素在催化剂、氧化剂和壁材三者共同作用下发生氧化反应，即可得到所述角黄素制剂；所述制备方法通过在氧化反应过程中加入壁材将氧化得到的角黄素进行包埋，进而有效降低了氧化过程中副产物的生成，使得产物中角黄素的收率得到了明显的提升，还有效提高了胡萝卜素的选择性；同时，由于后续后处理的步骤也不会去除角黄素制剂中的壁材，进而有效提高了角黄素的存储稳定性；具体而言，采用本专利技术提供的制备方法得到的产物中角黄素收率高达83～91％，过氧化物收本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种角黄素制剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将β-胡萝卜素在催化剂、氧化剂和壁材的作用下发生氧化反应，得到所述角黄素制剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括氯化钙和/或溴化钙；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述壁材包括环糊精类化合物、木质素磺酸盐、明胶、淀粉或阿拉伯胶中的任意一种或至少两种的组合；
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述发生氧化反应的反应温度为15～60℃，优选为30～50℃。
5.根据权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述发生氧化反应的反应时间为4～24h，优选为6～20h。
6.根据权利要求1～5任一项所述的制备方法，其特征在于，所述发生氧化反应的具体方法包括如下步骤：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述β-胡萝卜素和有机溶剂的质量比为1:(10～80)；
8.根据权利要求1～7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氧化反应结束后还包括脱溶剂和喷雾干燥
9.根据权利要求1～8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
10.一种角黄素制剂，其特征在于，所述角黄素制剂采用如权利要求1～9任一项所述的制备方法制备得到。
...【技术特征摘要】
1.一种角黄素制剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将β-胡萝卜素在催化剂、氧化剂和壁材的作用下发生氧化反应，得到所述角黄素制剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括氯化钙和/或溴化钙；
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述壁材包括环糊精类化合物、木质素磺酸盐、明胶、淀粉或阿拉伯胶中的任意一种或至少两种的组合；
4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述发生氧化反应的反应温度为15～60℃，优选为30～50℃。
5.根据权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述发生氧化反应...
【专利技术属性】
技术研发人员：王延斌，姜天岳，高洪坤，李莉，刘照，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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