本发明专利技术公开了一种化合物２－羟基－１－甲氧基－６－甲基－６ａ，７－去氢阿朴啡及其提取分离方法、结构鉴定方法。本发明专利技术化合物２－羟基－１－甲氧基－６－甲基－６ａ，７－去氢阿朴啡的化学结构式如下：；经实验证明本发明专利技术化合物２－羟基－１－甲氧基－６－甲基－６ａ，７－去氢阿朴啡具有镇痛作用。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及的化合物2-羟基-1_甲氧基-6-甲基-6a，7-去氢阿朴啡为紫色粉末(石油醚-乙酸乙酯)，熔点179 18rc，易溶于氯仿、二氯甲烷、乙醚、甲醇、乙醇、盐酸水溶液、硫酸水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等，碘化铋钾显色反应呈阳性，示为 生物碱类成分。UV入隨(nm) :264,367。 EI-MS :m/z 279 [M]+， 264 [M_CH3]+， 248 [M_0CH3]+。 工HNMR(CDCl3， 500MHz) :S9.21(1H， d， J = 8. 5Hz， H-ll) ， 7. 66 (1H， d， J = 8. OHz， H_8)， 7. 46 (1 H， td， J = 7. 5， H_9) ， 7. 33 (1H， tdj = 7. 5， H—10) ， 7. 05 (1H， s， H_3) ， 6. 61 (1H， s， H-7) ， 3. 82 (3H， s， OCH3) ， 3. 36 (2H， td， J = 6. 0， H_5) ， 3. 23 (2H， td， J = 5. 5， 6. OHz， H_4)， 3.08(3H， s，N-CH3)。 13CNMR (CDC13， 125MHz) : S 142. 4 (C_l) ， 124. 7 (C_la) ， 118. 9 (C_lb)， 147. 7 (C-2) ， 113. 9 (C-3) ， 30. 8 (C_4) ， 130. 5 (C_4a) ， 50. 3 (C_5) ， 143. 6 (C_6a) ， 101. 2 (C_7)， 136. 1 (C_7a) ， 126. 3 (C_8) ， 126. 9 (C_9) ， 123. 4(C_10) ， 126. 8(C_11) ， 122. 6(C-lla)， 40. 3 (N-CH3) ， 60. 0 (0CH3)。其2D-NMR数据见表2。 表2 2-羟基-1-甲氧基-6-甲基-6a，7-去氢阿朴啡的^NMR、CNMR及2D-NMR数 据位置一MR13CNMRHMQCHMBCNOESY1142.4la124.7lb118.92147.737.05(1H, s)113.9113.9142.4(1) U8.9(lb) 147.7(2)3.23(4)43.23(2H， td， J=5.5Hz)30.830.850.3(5) 130.5(4a) U8.9(lb) 113.9(3)7.05(3) 3.36(5)130.53.36(2H,td， J=6.0Hz)50.350.330.8(4) 143.6(6a) 130.5(4a)3.23(4) 3.08(N. CH3)6a143.676.61(1H, s)101.2101.2126.3(8) 122.6(1 la) U8.9(lb)3.08(N-CH3) 7.66(8)7a136.187.66(1 H, d， J=8.0Hz)126.3126.3101.2(7) 122.6(1 la)6.61(7) 7.46(9)97.46(1H， td, J=7.5Hz)126.9126.9136.1 (7a) 126.3(8)7.66(8) 7.33(10)107.33(1H, td, J=7.5Hz)123.4123.4126.3(8) 122.6(lla)7.46(9) 9.21(11)<table>table see original document page 10</column></row><table> 下述实施例均能实现上述实验例的效果,具体实施方式 实施例1 : 化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基_6a， 7_去氢阿朴啡，其结构式如下H3CO 其提取分离方法为 荷叶lkg加14倍体积份的70%乙醇水溶液，加热回流提取2次，每次提取lh，乙醇 提取液合并，减压回收溶剂至干，得乙醇提取物212g。乙醇提取物200g加8倍体积份的1% HC1水溶液超声分散(30min， 100Hz)，离心(4000rpm， 30min)，分取上清液，重复上述操作4 次，合并上清液，通过0. 3倍体积份的D001-CC型阳离子交换树脂(树脂床径高比1:7)， 先用树脂体积3倍体积份的10%乙醇水溶液洗脱，再用树脂体积5倍体积份的90%氨性乙 醇溶液(其中氨浓度为O. 1%)洗脱，收集氨性乙醇洗脱液，减压回收溶剂至干，得荷叶生物 碱部位53g。 荷叶生物碱部位50g用30倍重量份的硅胶(160 200目)柱色谱分离(色谱床 径高比l : 8)，氯仿洗脱至无洗脱物被洗下止，合并氯仿洗脱液，减压回收溶剂至干，残留 物用30倍重量份的硅胶(200 300目)柱色谱分离(色谱床径高比1 : 15)，石油醚-甲醇混合溶剂梯度洗脱(80 : 1—60 : 1—50 : 1—40 : 1—30 : 1—20 : 1 —15 : 1 —12 : 1 —io:1 — 8 : 1)，每100ml收集一份，共收集得到120个流份。合并流份8 18，回收溶剂至干， 残留物用30倍重量份的硅胶(200 300目)柱色谱分离(色谱床径高比1 : 12)，石油 醚-乙酸乙酯混合溶剂(45 : 1)洗脱，每50ml收集一份，共收集得到50个流份，合并流份 15 30，回收溶剂至干，残留物用25倍重量份的中性氧化铝(160 200目)柱色谱分离(色谱床径高比l : 10)，石油醚-乙酸乙酯混合溶剂(8 : 1)洗脱，每20ml收集一份，共收 集得到35个流份，合并流份10 25，回收溶剂至干，得紫色粉末2-羟基-1-甲氧基-6-甲 基-6a，7-去氢阿朴啡30mg。 其理化性质为紫色粉末(石油醚-乙酸乙酯)，熔点179 18rC，易溶于氯仿、二 氯甲烷、乙醚、甲醇、乙醇、盐酸水溶液、硫酸水溶液、氢氧化钠水溶液、氢氧化钾水溶液等， 碘化铋钾显色反应呈阳性。 其结构鉴定方法为由EI-MS给出的分子离子峰m/z 279 [M]+，结合^NMR和13CNMR 数据，推断分子式为C18H1702N，综合分析UV， MS，力NMR， 13CNMR， HSQC， HMBC和NOESY波谱数据，推定结构。实施例2 : 化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基_6a， 7_去氢阿朴啡，其结构式如下 其提取分离方法为 荷叶lkg加10倍体积份的75%乙醇水溶液，加热回流提取4次，每次提取lh，乙 醇提取液合并，减压回收溶剂至干，得乙醇提取物248g。乙醇提取物240g加10倍体积份 的1% HC1水溶液超声分散(40min， 100Hz)，离心(3500rpm， 45min)，分取上清液，重复上述 操作3次，合并上清液，通过0. 5倍体积份的D001-CC型阳离子交换树脂(树脂床径高比 1 : 5)，先用树脂体积5倍体积份的水溶液洗脱，再用树脂体积3倍体积份的70%氨性乙醇 溶液(其中氨浓度为1%)洗脱，收集氨性乙醇洗脱液，减压回收溶剂至干，得荷叶生物碱部 位59g。 荷叶生物碱部位50g用40倍重量份的硅胶(160 200目)柱色谱分离(色谱床 径高比l : 12)，氯仿洗脱至无洗脱物被洗下止本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种化合物２－羟基－１－甲氧基－６－甲基－６ａ，７－去氢阿朴啡，其特征在于该化合物的化学结构式为：＊＊＊。
【技术特征摘要】
一种化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基-6a，7-去氢阿朴啡，其特征在于该化合物的化学结构式为F2009101623422C0000011.tif2. 如权利要求1所述的化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基-6a， 7-去氢阿朴啡，其特 征在于该化合物还可以制备成盐类等衍生物，其中该化合物的盐可以是但不限于钠盐、钾 盐或盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐。3. 如权利要求1所述的化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基-6a， 7-去氢阿朴啡的制备 方法，其特征在于其提取方法为荷叶加10 18倍体积份的70 95%乙醇水溶液，加热回 流提取2 4次，每次提取0. 5 2h，乙醇提取液合并，减压回收溶剂至干，得乙醇提取物；其中优选提取方法为荷叶加14倍体积份的95%乙醇水溶液，加热回流提取3次，每 次提取lh，乙醇提取液合并，减压回收溶剂至干，得乙醇提取物。4. 如权利要求1所述的化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基-6a， 7-去氢阿朴啡的制 备方法，其特征在于其富集方法为乙醇提取物加8 12倍体积份的1% HC1水溶液超声 分散(30 60min， 100Hz)，离心(3500 5000rpm， 30 60min)，分取上清液，重复上述操 作2 4次，合并上清液，通过0. 3 1倍体积份的D001-CC或D001-SS型阳离子交换树脂 (树脂床径高比l : 5 10)，先用树脂体积3 7倍体积份的0 30%乙醇水溶液洗脱， 再用树脂体积3 10倍体积份的50 90%氨性乙醇溶液(其中氨浓度为0. 1 2% )洗 脱，收集氨性乙醇洗脱液，减压回收溶剂至干，得荷叶生物碱部位；其中优选富集方法为乙醇提取物加10倍体积份的1% HC1水溶液超声分散(30min， 100Hz)，离心(4000rpm， 40min)，分取上清液，重复上述操作3次，合并上清液，通过O. 5倍体 积份的D001-CC型阳离子交换树脂(树脂床径高比1 : 8)，先用树脂体积5倍体积份的水 溶液洗脱，再用树脂体积6倍体积份的90%氨性乙醇溶液(其中氨浓度为0.5%)洗脱，收 集氨性乙醇洗脱液，减压回收溶剂至干，得荷叶生物碱部位。5. 如权利要求1所述的化合物2-羟基-1-甲氧基-6-甲基-6a， 7-去氢阿朴啡的制备 方法，其特征在于其分离纯化方法为荷叶生物碱部位用30 50倍重量份的硅胶(160 200目)柱色谱分离(色谱床径高比l : 8 15)，氯仿洗脱至无洗脱物被洗下止，合并氯仿 洗脱液，减压回收溶剂至干，残留...
【专利技术属性】
技术研发人员：刘斌，王伟，吴昊，
申请(专利权)人：刘斌，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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