【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成方法，尤其涉及一种由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法。
技术介绍
1、甲磺酸作为一种有机强酸，与无机强酸相比，因其强酸性、可降解、弱腐蚀等优点，在电镀、有机合成、工业清洗等领域具有广泛的应用和广阔的市场需求。目前甲磺酸的工业生产基本以二甲基二硫作为起始原料，经甲磺酰氯或硝酸等强氧化剂氧化生产。甲磺酰氯法伴随着大量含硫盐酸的生成，废酸处理难度较大且设备腐蚀严重，而且甲磺酰氯作为剧毒化学品，存在重大的安全隐患；硝酸强氧化法伴随着大量氮氧化物的生成，氮氧化物的回用使得项目投资大幅增加，产品后续的纯化难度大。而且值得注意的是，配套原料二甲基二硫以甲硫醇作为原料生产制备，但是该步反应需高温高压且副产大量毒性气体硫化氢，气味管控难度较大，使得项目的经济性和安全性大幅降低。
2、专利in237382b报道了甲硫醇和过氧化氢水溶液在甲磺酸催化下原位生成甲磺酸，但效率较低且涉及大量双氧水的使用，且未提及产品的有效分离，不具有工业化应用前景。专利us6124497a主要报道了二硫化合物的氧化，同时提及了硫醇类化合物在hbr或br2作为催化剂时，在水相中经氧化可制备磺酸类化合物，但hbr或br2的引入以及水相体系的存在给产物的纯化带来了一定的难度，仅能得到79％的磺酸类化合物，且体系中伴随着240-540ppm的硫酸根生成。
技术实现思路
1、为了解决以上技术问题，本专利技术提出一种由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法。本专利技术具有工艺简单、产物收率高、催化剂使用寿命长可以循环套用
2、一种由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，包括：将甲硫醇与氧气通入装有负载催化剂的固定床反应器中，反应所得组分经气液分离，即得到甲磺酸；
3、所述负载催化剂包括金属活性组分和载体，所述载体为三氧化二铝；以载体质量为基准，各金属活性组分的含量分别为：钨5-15wt％，钾1-5wt％，铂0.5-2.5wt％，银0.1-2wt％，铱0.1-0.5％。
4、所述负载催化剂以钨、钾作为主要的活性组分，并辅以金属铂、银、铱作为复合活性中心，不仅可以提升对反应体系的催化活性，加速甲硫醇的催化氧化，而且产品甲磺酸的收率高，反应选择性高。
5、作为本专利技术的优选方案，所述负载催化剂通过浸渍法、沉淀法、吸收法、沉积法中的至少一种进行制备，优选浸渍法。
6、作为本专利技术提供的可行示例，通过浸渍法制备反应催化剂的方法如下：
7、按照理论计算量，将金属活性组分的可溶性盐与三氧化二铝载体在水中充分混合，再干燥、焙烧，得到催化剂。
8、优选地，所述金属活性组分的可溶性盐包括金属钨、钾、铂、银、铱的前驱体盐，可以是它们的卤代物、硫酸盐、硝酸盐、氯酸盐、高氯酸盐、碱金属盐中的至少一种；
9、优选地，所述三氧化二铝载体的比表面积为150-300m2/g；
10、优选地，所述金属活性组分的可溶性盐与三氧化二铝载体的浸渍混合时间为1-5h，优选3-4h。
11、优选地，所述干燥温度为：在50-150℃，优选80-100℃下干燥；
12、优选地，所述焙烧条件为：在200-700℃，优选400-600℃下焙烧3-7h。
13、作为本专利技术的优选方案，所述甲硫醇的质量空速为0.01-3.0h-1，优选0.1-1.5h-1。
14、作为本专利技术的优选方案，所述甲硫醇与氧气的摩尔比为1:(3-10)，优选1:(5-8)。
15、作为本专利技术的优选方案，所述甲硫醇与氧气预热至100-200℃以后通入固定床反应器中进行反应。
16、作为本专利技术的优选方案，反应温度为250-400℃，反应压力为表压0.8-2.0mpa。
17、本专利技术可使得甲硫醇经一步氧化连续反应直接生成甲磺酸，省略了先制备二甲基二硫中间产物的步骤，避免了由此造成的安全控制问题以及三废处理问题，且产品甲磺酸分离简单，无需任何纯化即可满足工业需求，反应转化率＞99.9％，选择性＞95％。
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1.一种由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，包括：将甲硫醇与氧气通入装有负载催化剂的固定床反应器中，反应所得组分经气液分离，即得到甲磺酸；
2.根据权利要求1所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，所述负载催化剂通过浸渍法、沉淀法、吸收法、沉积法中的至少一种进行制备，优选浸渍法。
3.根据权利要求1或2所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，所述甲硫醇的质量空速为0.01-3.0h-1，优选0.1-1.5h-1。
4.根据权利要求1-3任一项所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，所述甲硫醇与氧气的摩尔比为1:(3-10)，优选1:(5-8)。
5.根据权利要求1-4任一项所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，所述甲硫醇与氧气预热至100-200℃以后通入固定床反应器中进行反应。
6.根据权利要求1-5任一项所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，反应温度为250-400℃，反应压力为表压0.8-2.0MPa。
【技术特征摘要】
1.一种由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，包括：将甲硫醇与氧气通入装有负载催化剂的固定床反应器中，反应所得组分经气液分离，即得到甲磺酸；
2.根据权利要求1所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，所述负载催化剂通过浸渍法、沉淀法、吸收法、沉积法中的至少一种进行制备，优选浸渍法。
3.根据权利要求1或2所述的由甲硫醇高效制备甲磺酸的方法，其特征在于，所述甲硫醇的质量空速为0.01-3.0h-1，优选0.1-1.5h-1。
【专利技术属性】
技术研发人员：李胜勇，于丽君，付超，郭劲资，沈宏强，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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