【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化，具体涉及一种以(mv)bi2i8(mv2+＝甲基紫精阳离子)类钙钛矿为近红外光催化剂，催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂交叉脱氢偶联的方法。
技术介绍
1、四氢异喹啉类化合物是许多天然产物的骨架，而且c-c键的形成对有机合成来说具有重要意义。而交叉脱氢偶联是指通过两个不同反应底物的c-h键形成c-c键的交叉偶联反应，省去了一步甚至多步制备官能团化的反应底物。因此，交叉脱氢偶联反应具有高效、原子经济性和环境友好等优点，符合绿色合成理念。
2、光催化由其清洁绿色的特点成为催化反应的一个重要的分支。近红外光催化剂是比较稀少的，而且非常理想，因为它们与紫外光光催化剂相比，能量需求更低，消耗相同电量时获得的低能量光通量较高，在合成高共轭体系时避免基底或产物对光的消耗。
3、常见的光催化剂包括有机染料(rhodamine b、eosin y)、无机半导体(tio2、zns、cds)以及过渡金属(ru、ir、rh、pt)配合物。但是，有机染料通常无法重复利用；无机半导体带隙一般较大，对光利用率低；过渡金属配合物价格昂贵，反应条件苛刻。而在潜在的光活性材料中，卤化物钙钛矿是一种优异的候选材料，它们已经显示出较好的光能转换的前景，例如，它们具有强的光吸收能力，长激发态寿命，有效分离和传输载流子。此外，卤化物钙钛矿最大的优点是带隙很容易通过卤素调节，容易实现通过近红外光进行激发，是容易获得的近红外光催化剂。
技术实现思路
1、本专利技术
2、针对上述目的，本专利技术提供的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂交叉脱氢偶联的方法是以(mv)bi2i8类钙钛矿为近红外光催化剂，催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂进行交叉脱氢偶联反应，具体方法为：将式i所示2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物、亲核试剂nuh、(mv)bi2i8类钙钛矿和溶剂加入到石英管中，在近红外光照射下进行交叉脱氢偶联反应，得到式ii所示偶联产物；
3、
4、式中r1、r2各自独立的代表氢、氟、氯、溴、c1～c6烷基、c1～c4烷氧基中任意一种；优选r1代表氢或溴，r2代表氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、叔丁基中任意一种。
5、上述亲核试剂nuh为丙二酸二甲酯、硝基甲烷、硝基乙酸乙酯任意一种。
6、上述方法中，优选2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂nuh的摩尔比为1:5～15。
7、上述方法中，优选(mv)bi2i8类钙钛矿的加入量为2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物摩尔量的1％～5％。所述(mv)bi2i8类钙钛矿中，mv2+代表甲基紫精阳离子。(mv)bi2i8类钙钛矿参考文献“adv.opt.mater.2023,2203148”中方法制备，具体制备方法为：将4,4'-联吡啶、碘化铋、氢碘酸按摩尔比为1:2:35～40加入到聚四氟乙烯内衬中，并加入甲醇，室温下搅拌使其完全混合；然后将装有混合物的聚四氟乙烯内衬密封在不锈钢反应釜中，110～130℃下反应48～72小时；反应完成后，将反应釜缓慢冷却至室温，所得暗红色晶体用甲醇清洗之后干燥，获得(mv)bi2i8类钙钛矿。
8、上述方法中，优选溶剂为异丙醇或叔丁醇。
9、进一步，上述方法中，优选在近红外光照射下，室温、空气氛围中进行交叉脱氢偶联反应，反应时间为12～24小时。
10、与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：
11、本专利技术基于(mv)bi2i8类钙钛矿带隙较窄，能利用近红外光达到激发态的特性，在近红外光照射下光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂交叉脱氢偶联反应，该方法操作简单、条件温和、催化剂容易制备，仅利用近红外光成功实现底物之间的交叉脱氢偶联，且产物收率高。由于近红外光穿透性高，有望克服光催化无法大规模反应的缺陷。此外，从能量的角度来看，激发最低能量的电子来进行光催化反应是更加节能的。
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1.一种近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：将式I所示2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物、亲核试剂NuH、(MV)Bi2I8类钙钛矿和溶剂加入到石英管中，在近红外光照射下进行交叉脱氢偶联反应，得到式II所示偶联产物；
2.根据权利要求1所述的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：所述R1代表氢或溴，R2代表氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、叔丁基中任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：所述2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂NuH的摩尔比为1:5～15。
4.根据权利要求1或2所述的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：所述(MV)Bi2I8类钙钛矿的加入量为2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物摩尔量的1％～5％。
5.根据权利要求1或2所述的近红外光催化2-苯-1,2
6.根据权利要求1或2所述的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：在近红外光照射下，室温、空气氛围中进行交叉脱氢偶联反应，反应时间为12～24小时。
...【技术特征摘要】
1.一种近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：将式i所示2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物、亲核试剂nuh、(mv)bi2i8类钙钛矿和溶剂加入到石英管中，在近红外光照射下进行交叉脱氢偶联反应，得到式ii所示偶联产物；
2.根据权利要求1所述的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：所述r1代表氢或溴，r2代表氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基、叔丁基中任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的近红外光催化2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类化合物与亲核试剂偶联的方法，其特征在于：所述2-苯-1,2,3,4-四氢异喹啉类...
【专利技术属性】
技术研发人员：孙华明，张均耀，高子伟，毛琛斌，崔哲璇，张迪，
申请(专利权)人：陕西师范大学，
类型：发明
国别省市：
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