【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于催化剂制备领域，具体涉及一种柴油加氢改质催化剂及其制备方法与应用。
技术介绍
1、乙烯是世界上产量最大的化学产品之一，是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。随着国内产能的增加，我国乙烯自给率逐渐回升，但是市场缺口依然较大，炼化企业需要多元化拓宽蒸汽裂解制乙烯的原料。
2、近年来我国消费柴汽比总体呈现持续下降的变化趋势，柴油市场的供应过剩矛盾将愈加突出。因此解决柴油出路已成为炼厂亟待解决的问题。在我国的柴油池中，直馏柴油占比达到59%。直馏柴油体量大，针对直馏柴油的转化可以显著降低柴汽比，实现柴油的高值化利用。将直馏柴油进行加氢改质，使芳烃和环烷烃加氢开环转化为链烷烃，并富集在柴油产品中，则能使其成为优质的乙烯原料。一方面能够降低柴汽比，解决炼厂柴油出路，另一方面又可以增产乙烯裂解原料，对炼化企业实现“减油增化”，提升炼厂经济效益具有重要意义。
3、专利cn201610289569.3公开了一种加氢裂化方法。该方法以直馏柴油为原料，与加氢裂化催化剂接触进行加氢裂化反应，得到重石脑油、柴油、喷气燃料和加氢尾油；其中所用的加氢裂化催化剂采用改性y型分子筛、无定形硅铝和氧化铝作为载体，其中的改性y型分子筛是一种富含介孔、有效孔径分布集中的y型分子筛。该专利技术方法特别适用于直馏柴油加氢转化生产喷气燃料的加氢裂化工艺中，具有很高的催化活性和航煤产品收率，而且产品质量得到改善。
4、专利cn201911046230.0公开了一种加氢改质催化剂及其制备方法和应用，所述加氢改质催化剂包括载体
5、专利cn202011115312.9公开了一种加氢改质催化剂及其制备方法和应用，所述制备方法包括载体的制备和加氢活性金属组分的负载，其中载体的制备方法包括：将al-sba-15/y壳核复合分子筛、大孔氧化铝和粘合剂混合、成型，然后干燥和焙烧，制成催化剂载体。催化剂主要用于劣质催化柴油加氢改质以提高柴油的十六烷值。
6、专利cn 202110100233.9公开了一种加氢改质催化剂及其应用，所述催化剂包括催化剂载体、酸性组分和活性组分，所述催化剂载体包括介孔氧化铝和介孔无定型硅铝，所述酸性组分为y型分子筛，所述活性组分包括第vib族金属和第viii族金属中的至少一种；其中，所述介孔氧化铝中12~20 nm范围的孔体积为0.36~0.60 ml/g，所述介孔无定型硅铝中12~20 nm范围的孔体积为0.51~0.70 ml/g。该专利技术加氢改质催化剂主要加工劣质催化柴油原料，产品是高十六烷值柴油和高芳潜石脑油。
7、专利cn202111269679.0公开了一种直馏柴油加氢改质催化剂，所述催化剂，以催化剂重量为基准，包括：70~98 wt%载体；以氧化物计，2~30 wt%的活性金属；所述载体，以载体质量为基准，包括：10%~20%的al-sba-15/β核壳型复合分子筛、35~70%无定型硅铝，20~45%粘合剂组分。该催化剂适用于直馏柴油加氢改质生产航煤，具有航煤收率高和产品质量好，特别是烟点高的特点。
8、专利cn202111681480.9公开了一种柴油选择性加氢开环裂化催化剂及其制备方法与应用，该柴油选择性加氢开环裂化催化剂包括载体和金属加氢活性组分，所述载体包括(usy+hms)复合介孔分子筛。该专利技术的柴油选择性加氢开环裂化催化剂可有效将直馏柴油进行高效转化生产乙烯裂解原料，在炼化一体化的企业具有较大的工业应用价值。
9、专利cn201410603740.4公开了一种催化柴油加氢转化催化剂的制备方法及加氢工艺，包括如下内容：（1）采用含活性金属的浸渍液浸渍y分子筛；（2）步骤（1）得到的y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝混合均匀，加入稀硝酸成浆后挤条成型，干燥、焙烧，得到催化柴油转化催化剂。本专利技术方法提高活性金属有效利用率，控制了催化剂整体加氢能力的同时，提高了催化剂的加氢反应选择性和稳定性。本专利技术同时提供一种与该加氢转化催化剂配套的加氢工艺，该加氢工艺在一定程度上减少了汽油的进一步加氢或裂化反应，能够提高汽油的辛烷值和加氢裂化的液体产品收率。
10、从上述现有技术公开的内容可以看出，国内柴油加氢改质催化剂相关研究中，y型分子筛、β分子筛、无定形硅铝和氧化铝分别都有应用，y型分子筛多需要进行各种改性处理。同时催化剂制备一般采用传统的先制备载体再浸渍活性金属的方法，活性金属在浸渍过程中会进入分子筛孔道，覆盖酸中心，使催化剂开环能力下降，导致催化剂加氢能力与开环能力不匹配，此外浸渍后需要进行二次焙烧，存在流程长、能耗高的缺点。此外，这些催化剂针对的大部分原料是重质催化柴油，产品主要是石脑油和柴油，或以直馏柴油为原料生产航煤，并未提及能否作为乙烯原料。专利cn202111681480.9虽然以直馏柴油为原料生产乙烯裂解原料，但所得的石脑油和尾油芳烃指数（bmci）较高，改质效果有限，且催化剂制备也是采用浸渍法，存在催化剂开环能力不足，制备成本高的缺点。专利cn201410603740.4将活性金属负载到y分子筛上，会堵塞y分子筛的孔道，不利于开环后的产物快速从酸中心上扩散出去，导致裂化程度较深，尾油收率低。因此有必要对催化剂的性能进行改善，最大量生产优质乙烯裂解原料，实现直馏柴油高值化利用，解决我国当前柴油过剩、乙烯原料短缺的问题，助力炼厂实现“减油增化”。
技术实现思路
1、本专利技术目的是针对现有技术的不足，提供一种可多产优质乙烯原料的柴油加氢改质催化剂及其制备方法与应用。本专利技术通过先制备活性金属-氧化铝复合物，再将其与y分子筛混合、成型制得所述催化剂，避免了活性金属覆盖酸中心，增加了催化剂的酸量。该方法具流程简单、能耗低的优点，并且有效提升了催化剂加氢能力与开环能力的匹配性，减少了链烷烃的断链等二次反应，可最大程度将链烷烃保留在改质柴油中，大幅降低改质柴油的bmci，实现直馏柴油最大量生产优质的乙烯裂解原料。
2、为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、一种柴油加氢改质催化剂包括载体、酸性组分和活性金属组分；所述载体为氧化铝，所述酸性组分为y型分子筛，所述活性组分包括第vib族金属和第viii族金属。
4、进一步地，以总质量为100 wt%计，所得催化剂中氧化铝的含量为30~70 wt%，y分子筛的含量为5~40wt%，vib族金属氧化物的含量为10~30 wt%，viii族金属氧化物的含量为1~10wt%。
5、所述柴油加氢改质催化剂的制备方法包括如下步骤：
6、（1）将含vib族和viii族金属元素的化合物配成溶液；
7、（2）在搅拌状态下将氧化铝前驱物加入到步骤（1）所配制的溶液中，形成浆液或混悬液；
8、（3）将步骤（2）所得浆液或混悬液进本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所用含VIB族金属元素的化合物为钼酸、仲钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵、三氧化钼和钨酸、偏钨酸、钨酸铵、偏钨酸铵、三氧化钨中的一种或几种；
3.根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述氧化铝前驱物选自拟薄水铝石、活性ρ氧化铝粉、无定型氢氧化铝、三水铝石、软水铝石、薄水铝石中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述干燥的温度为80~200 ℃。
5. 根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所得活性金属-氧化铝复合物的含水量为10~40 wt%。
6. 根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述干燥的温度为80~150 ℃，时间为1~24 h；所述焙烧的温度为400~700 ℃，时间为2~8h。
7.
8. 一种利用权利要求1所述方法制备的柴油加氢改质催化剂进行柴油加氢改质的方法，其特征在于：所述柴油的馏程为180~410 ℃。
...【技术特征摘要】
1.一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所用含vib族金属元素的化合物为钼酸、仲钼酸、钼酸铵、仲钼酸铵、三氧化钼和钨酸、偏钨酸、钨酸铵、偏钨酸铵、三氧化钨中的一种或几种；
3.根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述氧化铝前驱物选自拟薄水铝石、活性ρ氧化铝粉、无定型氢氧化铝、三水铝石、软水铝石、薄水铝石中的一种或多种。
4. 根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征在于：步骤（3）所述干燥的温度为80~200 ℃。
5. 根据权利要求1所述的一种柴油加氢改质催化剂的制备方法，其特征...
【专利技术属性】
技术研发人员：李慧胜，徐景东，徐人威，武大庆，艾子龙，
申请(专利权)人：中化泉州石化有限公司，
类型：发明
国别省市：
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