芳炔中间体及其制备方法技术

＊＊＊ （Ⅰ） 本发明专利技术提供用于制造除草化合物的式Ⅰ芳炔中间体。本发明专利技术也提供将邻－卤代硝基苯或邻－卤代苯胺与３－丁炔－１－醇经钯催化的偶合反应来制备式Ⅰ中间体的方法。（*该技术在2018年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
除草的氨磺酰脲化合物在WO 95/29902，EP 661,276，WO 95/29167和U.S.4,622,065中有描述。特别有效和高度谷物选择性地氨磺酰脲除草剂是美国专利5,009,699的主题。这种除草剂尤其在谷物作物存在下可用于选择性控制各种杂草种类，并且特别在移栽稻秧或水稻存在下用于控制阔叶杂草和苔属。因此，制造除草的氨磺酰脲，尤其是谷物选择性的氨磺酰脲的替换、有效、价廉的方法始终是引入关注的。在制造上述除草剂和谷物选择性除草剂，1-{〔邻-(环丙基羰基)苯基〕氨磺酰}-3-(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲中的某些关键性中间体，例如邻-氨基苯基环丙基酮，邻-硝基苯基环丙基酮，4-卤代-邻硝基丙基苯基酮和4-卤代-邻氨基丙基苯基酮在美国专利5,362,911；5,364,968；5,405,998和5,414,136中有描述。然而，仍在寻找由易得、无毒的起始原料制备这些关键性中间体烷基和环烷基苯基酮及其衍生物的替换和有效的方法。本专利技术提供式I芳炔化合物 其中R为H，CN，F，甲酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式Ⅰ化合物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中Ｒ为Ｈ，ＣＮ，Ｆ，甲酰基，任选地被一个或多个卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基亚磺酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基磺酰基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基， 任选地被一个或多个卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基亚磺酰基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基磺酰基取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基， 任选地被一个或多个卤素，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３］烷基亚磺酰基或Ｃ↓［１］－...

【技术特征摘要】
US 1997-2-4 08/794,961;US 1997-1-6 60/034,7541.一种式I化合物其中R为H，CN，F，甲酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷氧基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷硫基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基亚磺酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基磺酰基，任选地被一个或多个卤素，C1-C3烷氧基，C1-C3烷硫基，C1-C3烷基亚磺酰基或C1-C3烷基磺酰基取代的C1-C4烷基羰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的C1-C4烷氧基羰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的二(C1-C4烷基)氨基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的二(C1-C4烷基)氨基羰基，任选地被一个或多个卤素或C1-C3烷氧基取代的二(C1-C4烷基)氨基磺酰基，或含2-6个碳原子和1-3个氮、氧或硫原子的杂环，在碳原子上可任选地取代有一个或多个氟，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；X为NO2或NR1R2；Z为OH，Br，Cl或OSO2R3；R1和R2分别独立地为氢，甲酰基，乙酰基，卤代乙酰基，CO2R4或在芳环上任选地被一至三个氟，硝基，C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代的苄基；R3和R4分别独立地为C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基或任选地被一至三个氟，硝基，C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代的苯基；或当X为NR1R2时，它们的酸加成盐。2.如权利要求1所述的化合物，其中R为H。3.如权利要求2所述的化合物，其中X为NO2或NH2。4.如权利要求2或3所述的化合物，其中Z为OH。5.一种制备式I化合物的方法，其中R如权利要求1中所定义；X为NO2或NR1R2；Z为OH，Br，Cl或OSO2R3；R1和R2分别独立地为氢，甲酰基，乙酰基，卤代乙酰基，CO2R4或在芳环上任选地被一至三个氟，硝基，C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代的苄基；R3和R4分别独立地为C1-C6烷基，C1-C6卤代烷基或任选地被一至三个氟，硝基，C1-C3烷基或C1-C3烷氧基取代的苯基，所述方法包括在催化有效量的钯(II)催化剂和铜(I)催化剂以及有机胺存在下，将式III卤代苯与至少一摩尔当量的式IV丁炔化合物反应；其中Hal为Cl，I或Br，而R和X如式I中所定义，HC≡C-CH2-CH2-Z(IV)其中Z如式I中所定义。6.一种制备式II化合物的方法，其中R如权利要求1中所定义；X为NO2或NR1R2；R1和R2分别独立地为氢，甲酰基，乙酰基，卤代乙酰基，CO2R4或在芳环上任选地被一至三个氟，硝基，C1-C3烷基或C1-C3烷氧...

【专利技术属性】
技术研发人员：PM哈里托，KAM克雷默，
申请(专利权)人：美国氰胺公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]