【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及催化剂，具体涉及一种载体及其制备方法、催化剂及其制备方法与应用、丙烯酸甲酯加氢的方法。
技术介绍
1、丙酸甲酯是一种重要的化工原料，其可以用作涂料、硝酸纤维素、清漆、香料和调味品的溶剂，其还能用作有机合成中间体，最近的研究还报道了以丙酸甲酯为原料气相法合成有机玻璃用单体甲基丙烯酸甲酯的工艺。
2、丙烯酸甲酯中有含有一个c＝c双键和c＝o双键，在丙烯酸甲酯加氢反应过程中c＝c双键和c＝o双键之间可能会同时发生加氢反应，导致丙酸甲酯的选择性降低，目前工艺上使用二氧化硅作为载体能够提高丙酸甲酯的选择性。但是以二氧化硅为载体的催化剂中使仅适用于丙烯酸甲酯原料纯度较高的原料体系，当丙烯酸甲酯中含有水分或其他组分的时候，在加氢工艺长期运行过程中催化剂的活性会降低。
3、cn111905745a中公开了一种用于丙烯酸甲酯加氢反应的镍基催化剂，该催化剂具有很高的加氢活性，但该催化剂的载体为氧化铝，并且丙烯酸甲酯原料中不含有其他原料。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯用催化剂的耐水性和稳定性不佳的缺陷问题，提供一种新的丙烯酸甲酯加氢催化剂及其制备方法。
2、现有工艺中，为了更好地符合绿色的生产工艺，一般在甲醇存在下，甲醛与醋酸甲酯进行缩合反应合成丙烯酸甲酯，得到的含丙烯酸甲酯的产品中含有产物水和丙烯酸甲酯、原料甲醛与醋酸甲酯以及甲醇，在使用丙烯酸甲酯加氢制丙酸甲酯时，需要先通过含丙烯酸甲酯的产品分离得
3、目前工艺使用甲醛与醋酸甲酯进行缩合反应合成丙烯酸甲酯中，丙烯酸甲酯的收率较低，一般为5-20％，在分离含丙烯酸甲酯的产品时需要大量的能耗，在工艺中，专利技术人考虑到能耗问题，直接将甲醛与醋酸甲酯得到的含丙烯酸甲酯的产品进入加氢反应，不进行分离，在加氢反应中，为了提高丙酸甲醛的选择性，一般使用含二氧化硅载体的催化剂作为丙烯酸甲酯加氢催化剂，但是在加氢工艺长期运行过程中，专利技术人发现含二氧化硅载体的催化剂会存在塌陷的缺陷，专利技术人分析含丙烯酸甲酯的产品中的其他组分尤其是水和甲醇，会影响二氧化硅的活性。
4、基于上述发现，本专利技术第一方面提供了一种丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体，所述载体包括m-sio2；其中，所述载体中还含有助剂y，y包括p元素和/或b元素；m包括zr元素、ti元素、al元素中的一种或多种。
5、本专利技术第二方面提供了上述丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体的制备方法，该制备方法包括：
6、(1)将硅源与y源进行第一接触，之后调ph至1-6，然后进行第一干燥、第一焙烧得到sio2-1；
7、(2)含m元素的前驱体溶液和沉淀剂在含sio2-1的溶液中进行沉淀反应，之后过滤、洗涤、第二干燥得sio2-2；
8、(3)将sio2-2成型、之后进行可选地第三干燥、第三焙烧得所述丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体。
9、本专利技术第三方面提供了一种丙烯酸甲酯加氢催化剂，其中，所述催化剂包括上述丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体和活性组分。
10、本专利技术第四方面提供了上述丙烯酸甲酯加氢催化剂的制备方法，该制备方法包括：
11、s1将所述载体进行加热预处理；
12、s2在酸性条件下，含活性组分前驱体的溶液与预处理后的载体接触，之后进行过滤洗涤得到催化剂半成品，之后进行共沸脱水、焙烧得到所述催化剂。
13、本专利技术第五方面提供了上述丙烯酸甲酯加氢催化剂在含丙烯酸甲酯的原料加氢中的应用。
14、本专利技术第六方面提供了一种丙烯酸甲酯加氢的方法，该方法包括：在上述的催化剂的存在下，含丙烯酸甲酯的原料进行加氢反应。
15、通过上述技术方案，含本专利技术载体的催化剂能直接用于在甲醇存在下，甲醛与醋酸甲酯进行缩合反应合成得到的含丙烯酸甲酯产品中进行加氢反应制备得到含丙酸甲酯的产品，在加氢工艺长期运行过程中，催化剂中载体能保持较好的形貌以及催化剂活性，具有较好的耐水性和耐热性，实现较好的催化剂效果。
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1.一种丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体，其特征在于，所述载体包括M-SiO2；其中，所述载体中还含有助剂Y，Y包括P元素和/或B元素；M包括Zr元素、Ti元素、Al元素中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的载体，其中，
3.一种权利要求1或2所述载体的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，
5.一种丙烯酸甲酯加氢催化剂，其特征在于，所述催化剂包括活性组分和权利要求1或2中所述丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体；
6.一种权利要求5所述丙烯酸甲酯加氢催化剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，
8.权利要求5所述的丙烯酸甲酯加氢催化剂在含丙烯酸甲酯的原料加氢中的应用；
9.一种丙烯酸甲酯加氢的方法，其特征在于，该方法包括：在权利要求5中的催化剂的存在下，含丙烯酸甲酯的原料进行加氢反应。
10.根据权利要求9所述的方法，其中，
【技术特征摘要】
1.一种丙烯酸甲酯加氢催化剂用载体，其特征在于，所述载体包括m-sio2；其中，所述载体中还含有助剂y，y包括p元素和/或b元素；m包括zr元素、ti元素、al元素中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的载体，其中，
3.一种权利要求1或2所述载体的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其中，
5.一种丙烯酸甲酯加氢催化剂，其特征在于，所述催化剂包括活性组分和权利要求1或...
【专利技术属性】
技术研发人员：王海之，刘晓曦，余强，刘仲能，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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