一步法制备2-萘肼的方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，公开了一种一步法制备２－萘肼的方法，该方法采用２－萘酚和水合肼为原料，通过一步反应合成２－萘肼，本发明专利技术简化了２－萘肼的制备方法，并避免了致癌的２－萘胺，反应条件温和，操作简单，具有较为广阔的工业应用前景。（*该技术在2017年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，涉及一种2-萘肼的制备方法。2-萘肼是一种用途十分广泛的有机合成中间体，常用于染料、医药和农药等化学品的制备，也是制备合成发泡剂的重要原料。许多科技工作者开发研究了制备2-萘肼的方法，比较典型的有以下几种(1)将2-萘胺经重氮化后还原制备2-萘肼的方法，这是一种经典且较为实用的方法，但是由于2-萘胺是一种强致癌物，使这一方法的推广应用受到了限制；(2)文献Hilger，H.，et al.，Chem.Ber.，1909，35，1841公开了一种以2-萘磺酸和肼钠反应制备2-萘肼的方法，该方法产率很高，但对生产条件要求十分苛刻，难以实现工业化生产；(3)美国专利(U.S.P.4,013,758)公开了一种以N-卤代-2-萘胺与氨气或胺基钠反应制备2-萘肼的方法，这种方法原料不易获得，生产工艺较为复杂，生产成本较高，实际应用有一定困难。亦有大量文献报道了其他的2-萘肼的制备方法，但都比较繁琐和缺乏实用性，因此产业部门迫切希望科技人员开发研究一种新的2-萘肼的制备方法，以满足工业生产的实际需要。本专利技术的目的在于克服现有技术的上述缺陷，提供一种由2-萘酚与水合肼经一步反应制备2-萘肼的方法，该反应原料来源丰富，操作条件简单方便，是一种经济的制备2-萘肼的方法，适合实验室少量制备，亦适合工业化生产。本专利技术的构思是这样的本专利技术所说的制备2-萘肼的方法，是以Bucherer反应的机理为依据的，Bucherer反应是以2-萘酚和氨为原料，以亚硫酸氢钠为催化剂，其产物为2-萘胺。本专利技术设想以水合肼取代氨，在一定的条件下使2-萘酚与水合肼反应，直接获得2-萘肼，以避免使用具有致癌性的2-萘胺，其反应式为 依据上述构思，专利技术人对反应的各个有关参数进行了大量试验，具体的技术方案如下所述将反应所需的原料——2-萘酚和85％的水合肼水溶液按一定配比置于反应釜中，加热搅拌反应8-30小时，反应时间增加，对反应产率的提高有利，但是，反应时间超过24小时，产率的提高不再十分显著，一般反应时间控制在20小时左右；水合肼水溶液(85％)的用量为2-萘酚的1-10倍(wt％)，水合肼在反应中既为原料，又是反应溶剂，水合肼用量过多，将增加后处理难度，且不经济，水合肼用量太少，反应液粘稠，不易搅动，造成料液不均匀，不利于反应的进行，因此，一般控制在2倍左右，多余的水合肼溶液可以重蒸回收，再次使用；在反应中可以加入催化剂—亚硫酸氢钠，也可以不加催化剂，亚硫酸氢钠的用量一般为2-萘酚用量的1倍左右；反应结束后，将反应液倒入水中，即有2-萘肼析出，过滤，洗涤，干燥后即可获得成品——2-萘肼，产率可达68％。所得产物可以采用重结晶的方法提纯，纯度可达98％以上。下面将结合实施例进一步阐明本专利技术的内容。实施例1在带有搅拌和回流冷凝管的100毫升三口烧瓶中加入11克2-萘酚(工业品)，50克水合肼(85％)及8克亚硫酸氢钠，加热回流反应20小时，然后冷却，过滤，用去离子水冲洗至PH值基本不变为止，将滤饼干燥后可得白色固体2-萘肼5.2克，产率为43.1％，用乙醇/水＝1/1的溶液重结晶，可得晶体状2-萘肼3.9克。实施例2在带有搅拌和回流冷凝管的100毫升三口烧瓶中加入20克2-萘酚(工业品)，20克水合肼(85％)，加热回流反应8小时，然后冷却至95℃，搅拌下加入50毫升去离子水，即有2-萘肼析出，过滤，干燥，可得固体2-萘肼11.5克，产率为52.4％。实施例3在带有搅拌和回流冷凝管的100毫升三口烧瓶中加入30克2-萘酚(分析纯)，50克水合肼(85％)，加热回流反应20小时，将反应液趁热倒入80毫升冰水中，即有大量2-萘肼析出，过滤，干燥，可得白色固体2-萘肼22.5克，产率为68.3％，用乙醇/水＝1/1的溶液重结晶，可得晶体状2-萘肼15.6克。实施例4在带有搅拌和回流冷凝管的1000毫升三口烧瓶中加入300克2-萘酚(工业品)，600克水合肼(85％)，加热回流反应30小时，将反应液趁热倒入600毫升冰水中，即有大量2-萘肼析出，过滤，干燥，可得白色固体2-萘肼22.5克，产率为55.4％。实施例5在带有锚式搅拌和回流冷凝器的1立方米的反应器中加入200公斤2-萘酚，250公斤水合肼(85％)，加热回流反应18小时，反应结束后，将反应液冷却至80℃，在搅拌下慢慢加入400公斤冰水，继续搅拌20分钟，过滤，水洗，干燥，可得白色固体2-萘肼121公斤，产率为55.1％。实施例6在带有搅拌和回流冷凝管的100毫升三口烧瓶中加入20克2-萘酚(工业品)，200克水合肼(85％)，加热回流反应8小时，然后冷却至95℃，搅拌下加入200毫升去离子水，即有2-萘肼析出，过滤，干燥，可得固体2-萘肼10.5克，产率为48.2％。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种一步法制备２－萘肼的方法，其特征在于是以２－萘酚和水合肼为原料而合成的，其反应式为：＊＊＊反应的工艺条件为：水合肼（８５％）的用量为２－萘酚的１－１０倍（质量），加热回流反应时间８－３０小时，反应产物经分离后即可得固体状目标产物 －２－萘肼。

【技术特征摘要】
1.一种一步法制备2-萘肼的方法，其特征在于是以2-萘酚和水合肼为原料而合成的，其反应式为反应的工艺条件为水合肼(85％)的用量为2-萘酚的1-10倍(质量)，加热回流反应时间8-30小时，反应产物经分离后即可得固体状目标产物——2-萘肼。2.据权利要求1.所述的方法，其特征在于反应时加入催化剂—亚硫酸氢...

【专利技术属性】
技术研发人员：苏建华，陈孔常，田禾，汤小群，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]