【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于废油脂资源化利用，具体涉及一种有机氯脱除剂及其脱除废油脂中有机氯的方法。
技术介绍
1、随着化石能源的紧张和环境问题突出，可再生清洁的生物质燃料引起了广泛关注。废油脂回收价格低，利用废弃油脂经过催化加氢再异构化转化为烷烃类液体燃料，如具有较低的密度和黏度、更高的辛烷值，与石化柴油兼容性更好的第二代生物柴油。在油脂加工如加氢过程中，可能会携带或残留氯杂质，这些氯离子杂质的存在，均会对不锈钢材质造成不可逆的破坏，降低其抗拉强度，此外，加氢过程中生成氯化氢，形成局部的强酸性腐蚀，造成极大的安全隐患。因此，油脂加氢再异构化制备第二代生物柴油过程中，严格限制油脂原料中的氯含量，以确保工艺的安全稳定。
2、废油脂中有机氯或者有机卤素化合物（如式1所示，其中a、3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯；b、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸二酯；c、2,3-二氯-1-丙醇脂肪酸单酯；d、2-氯-1-氯甲基-乙醇脂肪酸单酯），主要来源于农残、原料油加工使用过程，其主要存在形式为脂肪酸氯取代甘油酯，是废油脂预处理的难点之一，一般采用脱氯剂+电脱盐的工艺，可以使有机氯与油相分离，但反应速率较慢，有机氯脱除率在50%左右。因此，如何高效低成本的脱除废油脂中有机氯，是一个亟待解决的难题。
3、
4、cn105368580a公开了一种餐饮废油的有机氯脱除方法，是对餐饮废油进行至少一级的电脱盐；之后向经过电脱盐后的餐饮废油中加入6-15重量%水混合，再加入脱氯剂进行脱氯反应；所述脱氯反应条件为：反应温度90-150℃，反
5、cn106552611a公开了一种吸附剂的制备方法及吸附分离油脂中氯的方法，在多元醇或者糖化合物存在条件下，将铁化合物、铜化合物或者锌化合物中的至少一种经过离子交换或浸渍将金属离子负载在亲水性载体上，经高温焙烧制得吸附剂，并采用该吸附剂静态吸附、动态吸附或流化床方式吸附分离油脂中氯，油脂中氯含量小于50ppm。该方法采用吸附剂富集分离氯，吸附剂吸附容量有限，只能处理低氯含量的油脂。
技术实现思路
1、针对现有技术的不足，本专利技术提供了一种有机氯脱除剂及其脱除废油脂中有机氯的方法。该有机氯脱除剂配方简单，制备容易，是一种高效的有机氯脱除剂，特别适用于脱除废油脂中的有机氯。
2、本专利技术提供的一种有机氯脱除剂，以重量百分比计，配方如下：
3、二元胺，60%-82%；
4、β-环糊精及其衍生物，9%-20%；
5、异丙醇，8%-25%；
6、水，0.4%-2.5%。
7、本专利技术有机氯脱除剂中，所述的二元胺为碳原子数3-6的二元胺中的至少一种，如可以是丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺等中的至少一种，优选丙二胺和己二胺组合，二者的重量比为1:0.1-3，优选1:0.5-2。
8、本专利技术有机氯脱除剂中，所述的β-环糊精及其衍生物是亲水性的，如可以是β-环糊精、甲基-β-环糊精、二甲基-β-环糊精、三甲基-β-环糊精等中的至少一种，优选二甲基-β-环糊精。
9、本专利技术还提供了一种脱除废油脂中有机氯的方法，以废油脂为原料，加入上述本专利技术所述有机氯脱除剂，在水、氮气存在下，搅拌升温至100-200℃进行反应，反应完后降温，将物料进行油水分离，得到脱氯油品。
10、本专利技术中，所述的废油脂主要是指包含脂肪酸碳链长度为c14-c18的废弃油脂，具体如含有机氯的餐厨废油、地沟油等中至少一种，其中有机氯主要是脂肪酸氯取代甘油酯，具体可以是3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸二酯、2,3-二氯-1-丙醇脂肪酸单酯、2-氯-1-氯甲基-乙醇脂肪酸单酯等中的至少一种，优选为3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯，有机氯含量一般在20-160ppm。
11、本专利技术中，有机氯脱除剂添加量为使其与有机氯所含氯的摩尔比为0.2:1-12:1，优选0.5:1-10:1。
12、本专利技术中，所述的水为纯水，水的添加量为使水和油脂的体积比为0.1-2:1，优选0.5-1:1。
13、本专利技术中，所述氮气存在下是指对反应体系进行氮气吹扫，吹扫时间为20-60min，优选30-60min。进一步的，吹扫结束后，通入一定压力的氮气密封，压力为1.0-1.6mpa，优选1.0-1.2mpa。
14、本专利技术中，所述反应温度为100-200℃，优选180-200℃；反应时间为20-180min，优选30-120min；搅拌转速为50-500rpm，优选为200-400rpm。
15、本专利技术中，反应结束后降低反应温度至20-50℃，并放出压力，将反应后物料进行油水分离，分离出水相中的氯化物和脱氯剂。
16、本专利技术中，脱氯后废油脂中有机氯含量≤3ppm，有机氯脱除率可以达70%以上，进行后续加工时腐蚀问题得到有效解决。
17、与现有技术相比，本专利技术具有以下有益效果：
18、（1）针对废油脂中有机氯的特性，本申请专利技术人经过试验研究，提出特定组成和配方的有机氯脱除剂，通过二元胺、环糊精和异丙醇的协同配合，能够更有效地吸附有机氯并形成水溶性络合物，从而与水相更好互溶，同时能促进有机氯的亲核取代反应，使有机氯转化为无机氯，具有反应活性高，有机氯脱除效果好等优点。
19、（2）在特定状态水、氮气压力存在下脱除有机氯，具备优良的溶解性能和传质性能，使反应体系接近均相体系，不需要额外添加其他物质参与反应，提高反应速率和脱氯效果。
20、（3）本专利技术反应条件温和，工艺简单，分离彻底，反应后脱氯剂与油脂通过简单的降温降压即可实现分离，降低了分离难度。脱氯后废油脂满足后续加工要求，不会出现腐蚀问题。
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1.一种有机氯脱除剂，其特征在于以重量百分比计，配方如下：
2.根据权利要求1所述的有机氯脱除剂，其特征在于：所述的二元胺为碳原子数3-6的二元胺中的至少一种，优选丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的有机氯脱除剂，其特征在于：所述的二元胺采用丙二胺和己二胺组合，二者的重量比为1:0.1-3，优选1:0.5-2。
4.根据权利要求1所述的有机氯脱除剂，其特征在于：所述的β-环糊精及其衍生物是亲水性的，具体为β-环糊精、甲基-β-环糊精、二甲基-β-环糊精、三甲基-β-环糊精中的至少一种，优选二甲基-β-环糊精。
5.一种脱除废油脂中有机氯的方法，其特征在于：以含有机氯废油脂为原料，加入权利要求1-4任意一项所述的有机氯脱除剂，在水、氮气存在下，搅拌升温至100-200℃进行反应，反应完后降温，将物料进行油水分离，得到脱氯油品。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：废油脂主要是指包含脂肪酸碳链长度为C14-C18的废弃油脂，优选含有机氯的餐厨废油、地沟油中至少一种。
7
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：有机氯是3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯、2-氯-1,3-丙二醇脂肪酸二酯、2,3-二氯-1-丙醇脂肪酸单酯、2-氯-1-氯甲基-乙醇脂肪酸单酯中的至少一种，优选为3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸二酯，有机氯含量在20-160ppm。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：有机氯脱除剂添加量为使其与有机氯所含氯的摩尔比为0.2:1-12:1，优选0.5:1-10:1。
10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述的水为纯水，水的添加量为使水和油脂的体积比为0.1-2:1，优选0.5-1:1。
11.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述氮气存在下是指对反应体系进行氮气吹扫，吹扫时间为20-60min，优选30-60min。
12.根据权利要求5或11所述的方法，其特征在于：吹扫结束后，通入一定压力的氮气密封，压力为1.0-1.6MPa，优选1.0-1.2MPa。
13.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：所述反应温度为100-200℃，优选180-200℃；反应时间为20-180min，优选30-120min；搅拌转速为50-500rpm，优选为200-400rpm。
14.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：反应结束后降低反应温度至20-50℃，并放出压力，将反应后物料进行油水分离。
...【技术特征摘要】
1.一种有机氯脱除剂，其特征在于以重量百分比计，配方如下：
2.根据权利要求1所述的有机氯脱除剂，其特征在于：所述的二元胺为碳原子数3-6的二元胺中的至少一种，优选丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺中的至少一种。
3.根据权利要求1或2所述的有机氯脱除剂，其特征在于：所述的二元胺采用丙二胺和己二胺组合，二者的重量比为1:0.1-3，优选1:0.5-2。
4.根据权利要求1所述的有机氯脱除剂，其特征在于：所述的β-环糊精及其衍生物是亲水性的，具体为β-环糊精、甲基-β-环糊精、二甲基-β-环糊精、三甲基-β-环糊精中的至少一种，优选二甲基-β-环糊精。
5.一种脱除废油脂中有机氯的方法，其特征在于：以含有机氯废油脂为原料，加入权利要求1-4任意一项所述的有机氯脱除剂，在水、氮气存在下，搅拌升温至100-200℃进行反应，反应完后降温，将物料进行油水分离，得到脱氯油品。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：废油脂主要是指包含脂肪酸碳链长度为c14-c18的废弃油脂，优选含有机氯的餐厨废油、地沟油中至少一种。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：废油脂为含有机氯的餐厨废油、地沟油中至少一种，有机氯主要是脂肪酸氯取代甘油酯。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：有机氯是3...
【专利技术属性】
技术研发人员：程瑾，李澜鹏，曹长海，王寿璋，王兆程，王宜迪，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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