【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及基于(甲基)丙烯酸酯和过氧二碳酸酯(peroxodicarbonates)的热固性组合物(thermosetting composition)。此外，本专利技术涉及该组合物作为密封、粘合和/或封装(encapsulant)组合物的用途。
技术介绍
1、在现有技术中，已知多种过氧化物，它们被用作基于烯属(ethylenically)不饱和化合物的组合物的自由基聚合的引发剂。
2、常见的过氧化合物包括过氧化(二)酯、氢过氧化物、(二)烷基过氧化物、酮过氧化物、过缩酮(perketal)、过酸、过氧化单碳酸酯和过氧化二碳酸酯。适合作为引发剂的过氧化合物以及它们的热学性能(例如尤其是1小时半衰期温度)的概述可见于来自pergan公司的“polymerization of monomers with organic peroxides for the high polymerindustry”手册，其可在https://www.pergan.com/files/downloads/polymerization_of_monomers.pdf下查阅。
3、1小时半衰期温度是指给定量的过氧化物的一半在1小时内分解的温度。通常，过氧化物的半衰期温度是在0.1摩尔的一氯苯溶液中测定的。因此，半衰期是给定量的过氧化物的一半在一定温度下分解的时间。
4、已提及的过氧化合物的反应性差异很大。例如，大多数氢过氧化物可在室温轻松储存数月，而许多过氧化二碳酸酯具有约60℃的1小时半衰期温度，不能够在室温永久储
5、ep0245728a2公开了一种用于生产耐刮擦涂层的方法，其中，在100℃使用半衰期小于2分钟的过氧化物进行含(甲基)丙烯酸酯的制剂的热聚合。特别地，过氧化二碳酸二烷基酯的使用被描述为是有优势的，因为它们可以在低温下活化，而且用它们固化的涂层具有高耐刮擦性。说明书中没有公开稳定剂的使用。所描述的制剂在室温具有短的加工时间，并且即使在低温下也只能储存有限的时间。
6、在wo2018/089494a1中，描述了热固性和双固化(甲基)丙烯酸酯这两个体系。它们的特征在于具有80℃以下的低固化温度，同时在固化状态下具有85℃以上的高玻璃化转变温度。高反应性是通过使用脂肪族过氧化二碳酸酯实现的。然而，该组合物在室温没有足够的稳定性，这在工业过程中的停工期期间，尤其是当使用大的粘合剂容器时，可能是不利并昂贵的。在室温相应长的保持时间后，该组合物往往会部分固化，并因此不能够以工艺安全的方式进行定量施加。
7、在us5155192a中描述了使反应性尤其强的过氧化二碳酸酯稳定的方法。为此，将小量的氢过氧化物添加至过氧化二碳酸酯。然而，没有描述具有反应性的(甲基)丙烯酸酯制剂的用途。已经表明，氢过氧化物的添加降低了过氧化二碳酸酯的反应性。
8、us5548046描述了在生产pvc的背景下用甲基丙烯腈稳定过氧化二碳酸二烷基酯。
9、us2004/0211938a1描述了通过添加丙炔酸使过氧化二碳酸酯稳定的方法。没有公开基于(甲基)丙烯酸酯的可固化制剂。
10、在wo2003/002527a1中公开了稳定过氧化二碳酸酯的进一步方法的综合描述。
11、us10982120b2描述了导电组合物，除了导电颗粒之外，该导电组合物还含有至少一种有机金属络合物，该有机金属络合物对固化后的组合物的接触电阻具有积极影响。作为用于(甲基)丙烯酸酯树脂的引发剂体系，描述了通过受阻酚另外稳定的过氧化二碳酸酯。没有提供未填充的体系。
12、在现有技术中描述的各种制剂的目的专门地在于稳定过氧化二碳酸酯。在所有这些描述中，含过氧化二碳酸酯的组合物的储存稳定性尽可能高是最重要的。然而，没有公开复杂的组合物。其原因在于，被稳定的过氧化物通常用于常见单体(例如乙烯、丙烯或氯乙烯)的大规模聚合。在这些过程中，在室温的长加工时间或尽可能低的起始温度不是重要的。
技术实现思路
1、本专利技术的目的是避免现有技术中已知的组合物的缺点，并提供基于(甲基)丙烯酸酯和过氧化二碳酸酯的组合物，该组合物也能够作为密封、粘合和/或封装组合物在复杂的工业过程中使用。
2、根据本专利技术，这一目的通过根据权利要求1所述的热固性组合物来解决。
3、在从属权利要求中陈述了根据本专利技术的组合物的有利实施方式，其可以任选地彼此组合。
4、根据本专利技术，所述热固性组合物包含以下组分：
5、(a)至少一种可自由基聚合的化合物，其中，所述可自由基聚合的化合物包括至少一种(甲基)丙烯酸酯，
6、(b)至少一种基于过氧化合物的自由基引发剂，其中，所述过氧化合物包括至少一种过氧化二碳酸酯，
7、(c)至少一种稳定剂，所述稳定剂包括至少一种空间位阻酚，以及
8、(d)至少一种增效剂，所述增效剂基于具有不饱和碳-碳键的碳同素异形体。
9、根据本专利技术的组合物在室温是液体，并且优选以单组分组合物存在。然而，所述组合物也可以以多组分形式提供。
10、该液态组合物的特征在于反应性高，同时在室温的加工时间长。由于在室温的加工时间长，因此即使在长的停工期之后，所述组合物也能够容易地用于复杂的工业过程中。特别地，甚至在延长的定量施加的间歇中，也不必将该组合物从设备中移出并转移到冷藏室中。
11、通过暴露于热，根据本专利技术的组合物甚至在低温下也能够固化。任选地，所述组合物可以通过暴露于光化辐射来另外进行固定。
12、本专利技术的另一个目的是所述组合物作为密封、粘合和/或封装组合物的用途。
13、此外，还提出了使用所述组合物用于基材的接合、封装或涂覆的方法。所述方法包括以下步骤：
14、a)提供根据本专利技术的组合物；
15、b)将组合物定量施加到第一基材上；
16、c)任选地向所述组合物提供第二基材；
17、d)任选地通过用光化辐射进行辐照来固定所述组合物；以及
18、e)将所述组合物加热至60℃至100℃的温度，持续5分钟至60分钟，同时使所述组合物固化。
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1.一种热固性组合物，所述组合物包含以下组分：
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述至少一种(甲基)丙烯酸酯选自于由脂肪族(甲基)丙烯酸酯、任选直链或支链的脂肪族(甲基)丙烯酸酯、环脂族(甲基)丙烯酸酯、芳族(甲基)丙烯酸酯和杂环(甲基)丙烯酸酯组成的组，并且所述(甲基)丙烯酸酯优选包括单官能(甲基)丙烯酸酯和至少双官能的(甲基)丙烯酸酯一起作为交联剂。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述空间位阻酚具有小于500g/mol的摩尔质量和/或每分子具有单个酚基团。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，组分(D)选自于由炭黑、活性炭、石墨烯、石墨、富勒烯、碳纳米管、碳纳米角以及它们的组合组成的组。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述热固性组合物包含至少一种另外的添加剂，优选地，所述至少一种另外的添加剂来自韧性改性剂、着色剂、颜料、荧光剂、触变剂、增稠剂、稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、增粘剂、催化剂、填充剂、阻燃剂、干燥剂、腐蚀抑制剂、惰性稀释剂和反应性稀释剂、流平和
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述热固性组合物包含以下组分：
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述热固性组合物与另外的反应性树脂组合物一起存在，所述另外的反应性树脂组合物优选包含另外的反应性树脂、以及至少一种固化剂和/或至少一种阳离子聚合引发剂，所述另外的反应性树脂选自于含环氧化合物、氧杂环丁烷、乙烯基醚以及它们与(甲基)丙烯酸酯基团的杂合化合物的组。
8.根据权利要求7所述的组合物，其特征在于，基于所述热固性组合物和所述另外的反应性树脂组合物的混合物的总重量，具有组分(A)至组分(E)的所述热固性组合物的比例为10wt％至90wt％，并且所述另外的反应性树脂组合物以10wt％至90wt％的比例存在。
9.根据权利要求7或8所述的组合物，其特征在于，所述另外的反应性树脂组合物包含以下组分：
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述组合物具有以下性能中的至少一种：
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物作为密封、粘合和/或封装组合物的用途。
12.一种使用根据权利要求9所述的组合物用于基材的接合、封装或涂覆的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.一种热固性组合物，所述组合物包含以下组分：
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述至少一种(甲基)丙烯酸酯选自于由脂肪族(甲基)丙烯酸酯、任选直链或支链的脂肪族(甲基)丙烯酸酯、环脂族(甲基)丙烯酸酯、芳族(甲基)丙烯酸酯和杂环(甲基)丙烯酸酯组成的组，并且所述(甲基)丙烯酸酯优选包括单官能(甲基)丙烯酸酯和至少双官能的(甲基)丙烯酸酯一起作为交联剂。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述空间位阻酚具有小于500g/mol的摩尔质量和/或每分子具有单个酚基团。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，组分(d)选自于由炭黑、活性炭、石墨烯、石墨、富勒烯、碳纳米管、碳纳米角以及它们的组合组成的组。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于，所述热固性组合物包含至少一种另外的添加剂，优选地，所述至少一种另外的添加剂来自韧性改性剂、着色剂、颜料、荧光剂、触变剂、增稠剂、稳定剂、抗氧化剂、增塑剂、增粘剂、催化剂、填充剂、阻燃剂、干燥剂、腐蚀抑制剂、惰性稀释剂和反应性稀释剂、流平和润湿剂或增粘剂的组。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合...
【专利技术属性】
技术研发人员：马尔科·布里姆，卡塔琳娜·梅尔，
申请(专利权)人：德路工业胶粘剂有限两合公司，
类型：发明
国别省市：
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