【技术实现步骤摘要】
本申请涉及医疗器械领域，具体而言，涉及一种具有抗染色性能的树脂预成冠及其制备方法。
技术介绍
1、儿童龋齿是一种由口腔中多种因素复合作用所导致的牙齿硬组织进行性病损，表现为无机质脱矿和有机质分解。预成冠是儿童龋齿修复最为常用的方式。儿童龋齿修复常用的是金属冠、烤瓷冠和树脂冠。金属预成冠的金属色影响牙齿美观、陶瓷冠价格昂贵，树脂冠性能稳定，外观美观，成为众多家长为孩子治疗龋齿的最佳选择。
2、目前临床上广泛应用的树脂预成冠多采用丙烯酸树脂作为树脂基质，少数采用环氧树脂作为树脂基质，虽然这两种树脂能满足树脂预成冠对树脂物理性能或化学性能的需求，但是若使用丙烯酸树脂(例如甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己二醇酯、2-甲基丙烯酰氧乙基磷酸胆碱、双酚a丙三醇双甲基丙烯酸酯、二脲烷二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯或季戊四醇四甲基丙烯酸酯等)达到所需的物理性能，尤其是拉伸性能和抗压性能就使得预成冠的壁偏厚，若使用环氧树脂则耐老化、耐黄变问题成为生产树脂预成冠需要解决的困难。
3、cn112438811a公开了了一种新型双层树脂基复合材料预成冠的制作方法，树脂基质采用的是环氧树脂，选择玻璃纤维和无机填料作增强材料。该预成冠虽然能提高力学性能和耐腐蚀性，但是全部采用的是双酚a结构环氧树脂，由于苯环这种不稳定结构的存在，便决定了该材料需要解决化学稳定性问题，例如耐黄变、抗老化。
4、cn114748361a公开了一种具有防龋功能的纤维网增强预成冠，采用以单、双或多个丙烯酸活性基团的单体组成的树脂基质预浸表面处理的
5、更重要的是结合临床实践应用，在满足预成冠力学性能的前提下，对树脂预成冠壁厚的优化，可以提高临床体验。这就需要找到一种新的方案：新的树脂化学稳定性要得到改善，力学性能要高于丙烯酸树脂，同时还要求在无需活化的条件下对无机纤维、无机填料有较好的结合力，能够实现在保证力学性能满足技术要求前提下还能优化预成冠的壁厚，能够降低壁厚，提高临床应用体验。
技术实现思路
1、针对上述技术缺点，本专利技术提供了一种有抗染色性能的树脂预成冠，由牙冠树脂材料和辅助材料组成，其中牙冠树脂材料由第一单体、第二单体、及其活性稀释剂制备而成，所述辅料包括填料、引发剂、助剂组成，所述第一单体如式i所示
2、
3、r11选自以下基团：
4、
5、其中r1选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
6、其中r2选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
7、r22选自以下基团：
8、
9、其中r3选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
10、其中r4选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
11、其中r12和r34分别选自以下结构：
12、
13、第二单体类型为如下结构式(ii)化合物，
14、
15、其中r33的结构式选自：
16、
17、r33选自以下取代基：
18、其中r5选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
19、其中r6选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
20、r44选自以下结构：
21、
22、其中r7选自：氢原子、甲基、乙基的一种；其中r8选自：氢原子、甲基、乙基的一种；
23、其中rm和rn分别选自下列结构：
24、
25、其中：
26、第一单体10-30份、第二单体10-30份、活性稀释剂8-21份，填料5-22份、增强材料22-40份、引发剂0.1-2份及助剂0.03-5份；
27、进一步优选：
28、第一单体20-25份、第二单体20-25份、活性稀释剂12-20份，填料10-20份、增强材料30-35份、引发剂0.1-1.4份及助剂0.05-3份。
29、所述活性稀释剂为选自聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙二醇酯的一种或者多种。
30、本专利技术中第一单体和第二单体的合成，来源于丙烯酸或其衍生物中的羧基和环氧基团，在一定条件下，二者通过开环反应得到改性环氧树脂即乙烯基环氧树脂，得到一种即具有丙烯酸树脂稳定的化学特性同时也兼有环氧树脂优异的力学性能的特种树脂。
31、在上述的单体中，其反应通式见附图1。进一步地，本专利技术提供第一单体和第二单体通式的制备方法，见图2和图3，属于本领域常规的合成技术。
32、在上述的具有抗染色性能的树脂预成冠中，第一单体和第二单体的用量比范围0.5：1-2：1。
33、第一单体的加入起到提高体系的耐黄变性、第二单体为提供优异的力学性能，这两种特性属于实验中得到的结果，根据体系的化学性能和力学性能需求，可以调整第一单体、第二单体的用量。
34、上述的具有抗染色性能的树脂预成冠中，活性稀释剂的用量与第一单体和第二单体用量的比值(0.2：1-0.5:1)，活性稀释剂在体系中主要作用是调整预聚合浆料的粘度，通过调整活性稀释剂占第一单体和第二单体总量的比值，使体系粘度达到100-300mpas。优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙二醇酯。
35、上述的具有抗染色性能的树脂预成冠中，所述填料为选自氧化铝，氧化锆，气相二氧化硅、钛白粉、硅微粉、钙粉、硫酸钡的一种或者多种。优选氧化锆、气相二氧化硅作为填料
36、上述的具有抗染色性能的树脂预成冠中，所述增强材料为玻璃纤维，选自玻璃纤维网格布、玻璃纤维短切毡，玻璃纤维表面毡的一种或者多种，优选表面毡、玻璃纤维网格布。
37、上述的具有抗染色性能的树脂预成冠中，所述引发剂为过氧化类或偶氮类引发剂，选自过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈的一种或多种，优选过氧化苯甲酰。
38、上述的具有抗染色性能的树脂预成冠中，所述助剂包括消泡剂、流平剂、分散剂、抗老化剂的一种或数种。
39、具体地，所述消泡剂为有机硅类消泡剂，包括但不限于byk088、byk1798、byk1790，优选byk088。
40、具体地，所述流平剂为有机硅类流平剂，包括但不限于byk361n、byk3455、byk333,优选byk333。
41、具体地，所述分散剂为高分子分散剂，包括但不限于byk2008、byk111,优选byk111。
42、具体地，所述抗老化剂为uv-770、uv1161、uv1160，本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，由牙冠树脂材料和辅助材料组成，其中牙冠树脂材料由第一单体、第二单体、及其活性稀释剂制备而成，所述辅料包括填料、引发剂、助剂组成，所述第一单体类型如式I所示
2.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，第一单体20-25份、第二单体20-25份、活性稀释剂12-20份，填料10-20份、增强材料30-35份、引发剂0.1-1.4份及助剂0.05-3份。
3.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，第一单体和第二单体的用量比范围0.5：1-2：1。
4.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，活性稀释剂的用量为控制预聚合浆料体系粘度达到100-300mpas。
5.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，所述填料为选自氧化铝、氧化锆、气相二氧化硅、钛白粉、硅微粉、钙粉、硫酸钡的一种或者多种，优选氧化锆、气相二氧化硅。
6.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，所述增强材料为玻璃纤维，选自
7.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，所述引发剂为过氧化类或偶氮类引发剂，选自过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈的一种或多种，优选过氧化苯甲酰。
8.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，所述助剂包括消泡剂、流平剂、分散剂、抗老化剂中的一种或多种。
9.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，第一单体的结构式如式III，
10.根据权利要求1-9所述的具有抗染色性能的树脂预成冠的制备方法，其特征在于，由以下步骤组成：
...【技术特征摘要】
1.一种具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，由牙冠树脂材料和辅助材料组成，其中牙冠树脂材料由第一单体、第二单体、及其活性稀释剂制备而成，所述辅料包括填料、引发剂、助剂组成，所述第一单体类型如式i所示
2.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，第一单体20-25份、第二单体20-25份、活性稀释剂12-20份，填料10-20份、增强材料30-35份、引发剂0.1-1.4份及助剂0.05-3份。
3.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，第一单体和第二单体的用量比范围0.5：1-2：1。
4.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，活性稀释剂的用量为控制预聚合浆料体系粘度达到100-300mpas。
5.根据权利要求1所述具有抗染色性能的树脂预成冠，其特征在于，所述填料为选自氧化铝、氧化锆...
【专利技术属性】
技术研发人员：任海航，高静，
申请(专利权)人：北京东博牙科手机有限公司，
类型：发明
国别省市：
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