一种烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法技术

技术编号:4108053 阅读:199 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供了一种烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法。该方法步骤:在常压0℃至回流温度下使卤代烷与硫代硫酸钠反应,所得到的混合物再与2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液反应。所得到的烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚可用于调配食用香精。(*该技术在2017年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法。烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚是一种重要的食用香料化合物,在各种食用香精尤其是调味香精中应用非常广泛。现有的以2-甲基-3-呋喃硫醇和二烷基二硫醚为原料制备烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的方法(英国专利1538073)可用如下反应方程式表示 其中R是烷基,主要过程是首先在搅拌下将甲醇钠加入二烷基二硫醚中,然后,逐渐加入2-甲基-3-呋喃硫醇,反应约20小时后生成烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。制备过程主要经历以下几个步骤见图3。上述方法存在的主要问题一是二烷基二硫醚大量过量,给后处理带来很大困难;二是反应时间长;三是原料2-甲基-3-呋喃硫醇转化不够完全;四是副产物二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚量较多。本专利技术的目的是提供一种改进的烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法,以解决上述方法存在的问题。本专利技术的制备方法不使用二烷基二硫醚为原料,反应时间大为缩短,2-甲基-3-呋喃硫醇几乎全部反应,副产物二(2-甲基-3-呋喃基)二硫醚的量很小。本专利技术涉及式(I)的烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法 (I)烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚式(I)中R为烷基。其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇、卤代烷和硫代硫酸钠为原料,制备烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。卤代烷先与硫代硫酸钠反应,所得到的混合物再与2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液反应。配制2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液可以用无机碱,如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾;也可以用有机碱,如吡啶、哌啶、三乙胺等。反应方程式 其中R为烷基,X为Cl、Br或I。本专利技术的制备方法,反应在水溶液中进行,操作非常方便。其主要过程是反应器中加入硫代硫酸钠和去离子水,搅拌下使硫代硫酸钠完全溶解,然后滴加卤代烷,加完后在室温至回流温度下搅拌。反应完毕后继续搅拌下滴加2-甲基-3-呋喃硫醇的碱溶液。反应完毕后,通过减压蒸馏或水蒸气蒸馏得到烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚。本专利技术的制备方法中,当R为甲基时可采用水蒸气蒸馏分离产品,当R为其它烷基时最好采用减压蒸馏的方法分离产品。当采用减压蒸馏分离产品时,要先用溶剂萃取,优选的溶剂为乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、苯和石油醚。对用本专利技术方法制备的烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚通过色谱-质谱联机分析证实了其结构。质谱分析结果见附附图说明图1.图2。图1 甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚质谱2 丙基2-甲基-3-呋喃基二硫醚质谱3 制备过程工艺流程图本专利技术的制备方法克服了现有制备方法的缺点,主要优点在于1.本专利技术的制备方法用等摩尔的卤代烷、硫代硫酸钠和2-甲基-3-呋喃硫醇反应,反应物几乎全部转化,后处理很容易。2.反应时间大大缩短。3.副产物少。本专利技术的烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法将通过下面的实施例而得到更具体的描述。实施例1 甲基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备在带有电动搅拌器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中加入158g硫代硫酸钠、500ml去离子水,室温下搅拌使硫代硫酸钠溶解。然后在室温搅拌下滴加142g碘甲烷,加完后回流1小时。混合物冷却至10℃,保持温度在10℃-15℃,滴加114g 2-甲基-3-呋喃硫醇、40g氢氧化钠和100ml水配成的溶液,加完后升温至60℃再搅拌1小时。混合物水蒸气蒸馏,至蒸馏液中无油状物馏出为止。馏出液冷却后,分出有机相,用无水硫酸钠干燥后即得到产品。产品为淡黄色透明液体,具有烤肉香味。实施例2 乙基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备在带有电动搅拌器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的500ml四口烧瓶中加入79g硫代硫酸钠、300ml去离子水,室温下搅拌使硫代硫酸钠溶解。然后在室温搅拌下滴加55g溴乙烷,加完后搅拌1小时,混合物冷却至0℃,保持温度在0℃-5℃,滴加57g 2-甲基-3-呋喃硫醇、56g氢氧化钾和100ml水配成的溶液,加完后继续搅拌1小时。混合物用乙醚萃取,每次50ml,共萃取3次。三次萃取物用无水硫酸钠干燥。常压回收乙醚,残余物减压蒸馏,收集80-90℃/760Pa馏分为产品。产品为淡黄色透明液体。实施例3 丙基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备在带有电动搅拌器、氮气导入管、温度计和滴液漏斗的1000ml四口烧瓶中加入158g硫代硫酸钠、600ml去离子水,室温搅拌下滴加79g 1-氯丙烷,加完后搅拌1小时。混合物冷却至5℃,保持温度在5℃-10℃,滴加114g 2-甲基-3-呋喃硫醇和81ml吡啶配成的溶液,加完后继续搅拌1小时。混合物用三氯甲烷萃取,每次100ml,共萃取3次。三次萃取物用无水硫酸钠干燥。常压回收三氯甲烷,残余物减压蒸馏,收集76-79℃/187Pa馏分为产品。产品为淡黄色透明液体,具有烤牛肉香味。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法,其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇、硫代硫酸钠和卤代烷为原料制备烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚,反应方程式为:***其中R为烷基,X为Cl、Br或I。

【技术特征摘要】
1.一种烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法,其特征是以2-甲基-3-呋喃硫醇、硫代硫酸钠和卤代烷为原料制备烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚,反应方程式为其中R为烷基,X为Cl、Br或I。2.根据权利要求1所述的一种烷基2-甲基-3-呋喃基二硫醚的制备方法,其特征是卤代烷先...

【专利技术属性】
技术研发人员:孙宝国何坚梁梦兰田红玉郑福平
申请(专利权)人:北京工商大学
类型:发明
国别省市:11[中国|北京]

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