【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化学合成，更具体地说，尤其涉及一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法。
技术介绍
1、香兰素作为一种常用的香料，生产方法主要有植物提取方法、生物转化法、化学合成方法及天然产物半合成法。植物提取法受原料植物限制，产量有限。生物转化法具有清洁、污染少，生产安全，但反应体系复杂，收率低，分离纯化困难。化学合成法工艺路线长，设备要求高，环境污染严重，产品香气质量差。天然产物半合成法制得的香兰素香气质量好，原料来源充足，从而受到广泛研究。
2、目前研究主要以丁香酚为原料。cn 103626643b公开了一种以天然丁香酚为原料合成香兰素的制备方法，工艺方法步骤如下：1.异丁香酚的制备：将氢氧化钾和正戊醇溶解，滴加天然丁香酚，80℃加热反应，将反应液稀释分层，将下层用naoh溶液洗至上层颜色不变浅，将洗后的碱液合并，用丙酮萃取，用盐酸溶液调至ph＝4-5，旋蒸除去丙酮得异丁香酚；2.异丁香酚的氧化：加入水、异丁香酚和naoh，升温使异丁香酚与碱生成盐类，并充分溶解在水中后加入硝基苯，用稀盐酸调节反应液ph值；3.香兰素粗品的精制：用苯萃取上述反应液，合并萃取液，洗涤萃取液，萃取液经减压蒸馏回收苯后用甲苯结晶，离心干燥得粗品，粗品经食用酒精重结晶，真空离心干燥得成品。cn107188791a公开了一种从丁香花中提取丁香酚制备香兰素的方法，其特征在于：包括以下步骤：
3、(1)丁香酚的提取和分离；(2)丁香酚的异构化：以三氯化铑为催化剂，通过丁香酚的异构化反应制备异丁香酚；(3)酚羟基的保护：将异丁香酚和乙酸
4、目前以丁香酚为原料制备香兰素的方法，都是在碱性条件下异构成异丁香酚，再氧化成香兰素。工艺中使用大量的碱进行异构化反应，使用大量的氧化剂，反应完会产生大量的废渣废水，污染严重，或者工艺需要用到钴、镍等有毒催化剂。反应的选择性也差，反应过程中产生了较多副产物，导致产品收率低，分离纯化困难。进一步的，以丁香酚为原料制备的香兰素里会残留少量的丁香酚，影响了香兰素的香气质量。因此，如何改进香兰素的制备方法，使其过程更简单、更环保是未来研究的新方向。
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，该方法在丁香酚转化成异丁香酚工艺中，以双(三苯基膦)氯化镍为催化剂，能在较低温度下反应，转化率高，且不需要使用碱和酸；在异丁香酚转化香兰素工艺中，以五氧化二钒为催化剂，使用双氧水为氧化剂进行反应，具有清洁环保、工艺简单、副反应少、产品收率高的特点。
2、本专利技术技术方案如下：
3、一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，包括如下步骤：
4、(1)取丁香酚，加入醇类溶剂和双(三苯基膦)氯化镍，加热后反应；
5、(2)将步骤(1)完成反应的溶液降温，过滤，回收催化剂；
6、(3)取步骤(2)过滤后的溶剂加入五氧化二钒和双氧水加热后反应；
7、(4)将步骤(3)完成反应的溶液浓缩回收醇类溶剂，往剩余溶液中加入酯类溶剂和碱水溶液洗涤，静置分层，收集酯类溶剂层溶液；
8、(5)浓缩步骤(4)的酯类溶液，固体用乙醇水溶液重结晶，抽滤，水洗，烘干后得成品。
9、进一步的，所述的步骤(1)中，所加入的醇类溶剂的体积、双(三苯基膦)氯化镍的质量与丁香酚的质量比为3～8:0.01～0.05:1，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇和正丁醇中的一种。
10、进一步的，所述的步骤(1)中，加热至50～70℃，反应时间为6～12小时。
11、进一步的，所述的步骤(2)中，将步骤(1)完成反应的溶液降温至10℃以下。
12、进一步的，所述的步骤(3)中，加入的五氧化二钒的质量和双氧水的重量与丁香酚的质量比为0.03～0.07:2～4:1，加热至20～40℃，反应时间为2～8小时。
13、进一步的，所述的步骤(4)中，加入酯类溶剂的体积与丁香酚的质量比为3～8:1，所加入的碱水溶液的ph值为8～10，所述的酯类溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯和甲酸乙酯的一种。
14、进一步的，所述的步骤(5)中，所用乙醇水溶液的浓度为20～50％，加入乙醇水溶液的体积与丁香酚的质量比为4～8:1。
15、与现有技术相比，本专利技术具有的有益效果为：
16、本专利技术的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法中，取丁香酚，加入醇类溶剂和双(三苯基膦)氯化镍，加热后反应；降温，过滤，回收催化剂；加入五氧化二钒和双氧水加热后反应；将溶液浓缩回收醇类溶剂，往剩余溶液中加入酯类溶剂和碱水溶液洗涤，静置分层，收集酯类溶剂层溶液；浓缩酯类溶液，固体用乙醇水溶液重结晶，抽滤，水洗，烘干后得成品。在丁香酚转化成异丁香酚工艺中，以双(三苯基膦)氯化镍为催化剂，反应时温度为50～70℃，反应温度较低，虽然要延长反应时间，但整个反应过程更加可控，反应会更加平稳和完全，使其转化率高，同时也避免使用大量的碱和酸。在异丁香酚转化香兰素工艺中，以五氧化二钒为催化剂，使用双氧水为氧化剂进行反应，该工艺不产生废渣废水，清洁环保。整个制备工艺操作简单，副反应少，产品收率高。
本文档来自技高网...【技术保护点】
1.一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，所加入的醇类溶剂的体积、双(三苯基膦)氯化镍的质量与丁香酚的质量比为3～8:0.01～0.05:1，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇和正丁醇中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，加热至50～70℃，反应时间为6～12小时。
4.根据权利要求3所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，将步骤(1)完成反应的溶液降温至10℃以下。
5.根据权利要求1所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中，加入的五氧化二钒的质量和双氧水的重量与丁香酚的质量比为0.03～0.07:2～4:1，加热至20～40℃，反应时间为2～8小时。
6.根据权利要求1所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(4)中，加入酯类溶剂的体积与丁香酚的
7.根据权利要求1所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(5)中，所用乙醇水溶液的浓度为20～50％，加入乙醇水溶液的体积与丁香酚的质量比为4～8:1。
...【技术特征摘要】
1.一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，包括如下步骤：
2.根据权利要求1所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，所加入的醇类溶剂的体积、双(三苯基膦)氯化镍的质量与丁香酚的质量比为3～8:0.01～0.05:1，所述的醇类溶剂为甲醇、乙醇、丙醇和正丁醇中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(1)中，加热至50～70℃，反应时间为6～12小时。
4.根据权利要求3所述的一种以丁香酚为原料制备香兰素的方法，其特征在于，所述的步骤(2)中，将步骤(1)完成反应的溶液降温至10℃以下。
5.根据...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈久福，覃蒙珍，唐婷，陆保屹，李杰，宋云飞，
申请(专利权)人：桂林莱茵生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。