【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本公开内容的实施方案总体涉及不对称茂金属和由其形成的催化剂体系。更具体地，本公开内容的实施方案涉及基于取代的茚基配体的不对称的桥连茂金属或基于茚基配体的较大的稠合杂芳族环体系。
技术介绍
1、使用常规的淤浆方法和催化剂体系生产的聚丙烯树脂产生高度线性的丸粒状产物。这样的高度线性的聚丙烯对于例如泡沫、吹塑膜和热成型的应用而言具有不足的熔体强度。增加的支化可以改进熔体强度。常常使用通过光辐照方法或用各种基于过氧化物的试剂的相对昂贵的反应器后处理来产生长链支化的聚丙烯(lcb-pp)。供选择地，乙烯基封端的大分子单体(vtm)例如α,ω-二烯共聚单体可以与丙烯共聚从而通过反应器内方法实现支化；然而，支化的聚丙烯的反应器内生产需要仔细的共聚单体浓度控制以限制不期望的凝胶的形成。此外，不是所有聚合催化剂都能够有效地聚合α,ω-二烯共聚单体。
2、因此，需要改进的茂金属和茂金属组合物，其能够在商业相关方法条件和生产率水平下生产具有高乙烯基含量的乙烯基封端的ipp，而没有使用昂贵的反应器后处理或α,ω-二烯共聚单体，这可能导致形成高分子量级分和由其形成的不期望的凝胶。相对而言，在反应器内形成的乙烯基封端的大分子单体上的乙烯基链端部可以通过并入主要聚合物链的生长的主链中从而提供长链分支。乙烯基封端的大分子单体的反应器内产生和主链并入可以避免引入长链支化的其他途径(例如通过光辐照或过氧化物处理的反应器后改性或者丙烯与α,ω-二烯共聚单体的共聚)的缺点。
3、感兴趣的参考文献包括：us 10,280,240；us 9,951
技术实现思路
1、在一些实施方案中，本公开内容提供混合的茂金属催化剂体系，包含：至少一种具有由式1表示的结构的第一茂金属、至少一种不同于所述至少一种第一茂金属的第二茂金属；任选的载体；任选的清除剂；和活化剂
2、
3、其中：
4、m是第4族金属；
5、t是桥连基团；
6、x1和x2每个是一价阴离子配体，或x1和x2接合以形成金属环状物环、螯合配体、二烯配体或烷叉基；
7、r1是氢、卤素、任选取代的c1-c40烷基、任选取代的c6-c14芳基、任选取代的c3-c13杂芳基、-nr'2、-sr'、-or'、-sir'3、-osir'3、-pr'2或-r”-sir'3，其中r”是c1-c10烷基和r'是氢、c1-c10烷基或c6-c10芳基；
8、r2和r4独立地是氢、卤素、任选取代的c1-c40烷基、任选取代的c6-c14芳基、任选取代的c3-c13杂芳基、-nr'2、-sr'、-or'、-sir'3、-osir'3、-pr'2或-r”-sir'3，其中r”是c1-c10烷基和r'是氢、c1-c10烷基或c6-c10芳基；
9、r3是任选取代的c1-c40烷基或任选取代的c6-c14芳基；
10、r5、r6、r7和r8独立地是氢、卤素、任选取代的c1-c40烷基、任选取代的c6-c14芳基、任选取代的c3-c13杂芳基、-nr'2本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.混合的茂金属催化剂体系，包含：
2.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中M是锆或铪。
3.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中T是(R*2G)g；
4.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中T选自以下：CH2、CH2CH2、C(CH3)2、(Ph)2C、(p-(Et)3SiPh)2C、SiMe2、SiPh2、SiMePh、Si(CH2)3、Si(CH2)4和Si(CH2)4。
5.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中X1和X2独立地为卤素或C1-C6烃基。
6.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中：
7.根据权利要求6所述的混合的茂金属催化剂体系，其中R3是任选取代的环己基、任选取代的降冰片烷基、任选取代的金刚烷基或任选取代的叔丁基。
8.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中：
9.根据权利要求8所述的混合的茂金属催化剂体系，其中J1和J2限定1,1,3,3-四甲基-三氢-s-引达省基环体系。
10.
11.根据权利要求10所述的催化剂体系，其中T’是SiR9’R10’，其中R9’和R10’独立地是任选取代的C1-C40烷基或任选取代的C6-C14芳基，或R9’和R10’接合以形成C3-C62取代或未取代的、饱和或不饱和的、环状或多环的环结构，或它们的组合。
12.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中活化剂是铝氧烷、非配位阴离子的盐或它们的任何组合。
13.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中载体存在并包含载体材料。
14.根据权利要求13所述的催化剂体系，其中载体材料选自以下：Al2O3、ZrO2、SiO2、SiO2/Al2O3、SiO2/TiO2、二氧化硅粘土、氧化硅/粘土或它们的混合物。
15.聚合方法，包括：
16.根据权利要求15所述的聚合方法，其中烯烃进料至少包含丙烯，和聚烯烃是作为均聚物或共聚物的丙烯聚合物。
17.根据权利要求16所述的聚合方法，其中丙烯聚合物含有大于45％的乙烯基封端基团。
18.根据权利要求16所述的聚合方法，其中丙烯聚合物具有1,000至500,000g/mol的Mw值，通过凝胶渗透色谱法测量。
19.根据权利要求16所述的聚合方法，其中丙烯聚合物具有大于2的多分散性指数。
20.根据权利要求16所述的聚合方法，其中丙烯聚合物具有大于120℃的熔点。
21.根据权利要求16所述的聚合方法，其中丙烯聚合物是长链支化的，具有小于0.9的g’vis值，通过多检测器凝胶渗透色谱法测量。
22.茂金属组合物，包含：
23.根据权利要求22所述的茂金属组合物，其中T选自以下：CH2、CH2CH2、C(CH3)2、(Ph)2C、(p-(Et)3SiPh)2C、SiMe2、SiPh2、SiMePh、Si(CH2)3、Si(CH2)4和Si(CH2)4。
24.根据权利要求22所述的茂金属组合物，其中R2和R4是氢。
25.催化剂体系，包含权利要求22的茂金属组合物、活化剂、任选的载体和任选的清除剂。
26.聚合方法，包括：
...【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】
1.混合的茂金属催化剂体系，包含：
2.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中m是锆或铪。
3.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中t是(r*2g)g；
4.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中t选自以下：ch2、ch2ch2、c(ch3)2、(ph)2c、(p-(et)3siph)2c、sime2、siph2、simeph、si(ch2)3、si(ch2)4和si(ch2)4。
5.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中x1和x2独立地为卤素或c1-c6烃基。
6.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中：
7.根据权利要求6所述的混合的茂金属催化剂体系，其中r3是任选取代的环己基、任选取代的降冰片烷基、任选取代的金刚烷基或任选取代的叔丁基。
8.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中：
9.根据权利要求8所述的混合的茂金属催化剂体系，其中j1和j2限定1,1,3,3-四甲基-三氢-s-引达省基环体系。
10.根据权利要求1所述的混合的茂金属催化剂体系，其中第二茂金属具有由式10表示的结构
11.根据权利要求10所述的催化剂体系，其中t’是sir9’r10’，其中r9’和r10’独立地是任选取代的c1-c40烷基或任选取代的c6-c14芳基，或r9’和r10’接合以形成c3-c62取代或未取代的、饱和或不饱和的、环状或多环的环结构，或它们的组合。
12.根据权利要求1所述的催化剂体系，其中活化剂是铝氧烷、非配位阴离子的盐或它们的任何组合。
13...
【专利技术属性】
技术研发人员：N·S·兰比克，M·E·施沃克新，G·J·史密斯卡拉哈里斯，A·NM·阮，
申请(专利权)人：埃克森美孚化学专利公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。